響應(yīng)性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物制備及表征.pdf

1、超支化聚合物(HBP)是一類具有高度支化結(jié)構(gòu)、末端含大量官能團(tuán)的類似球形大分子，獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)使其成為近年高分子領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，尤其在藥物控制釋放領(lǐng)域得到了廣泛地研究。超支化聚合物內(nèi)部含有空腔、溶液或熔體粘度低等特征滿足藥物載體和藥物運(yùn)輸?shù)奶匦砸?。如果在超支化聚合物表面接枝上具備響?yīng)功能的大分子鏈段，使其具有環(huán)境敏感特性，從而實(shí)現(xiàn)作為藥物載體和控制釋放的理想材料。
　　本研究采用價(jià)格低廉的原料丁二酸酐(SA)和二乙醇胺

2、(DEA)，按物質(zhì)的量比1∶1反應(yīng)制備AB2型單體，在對(duì)甲苯磺酸的催化下，溶液聚合制備了親水性超支化聚酰胺酯。主要研究了二乙醇胺和丁二酸酐的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑用量以及帶水劑不同對(duì)單體產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能的影響，探究了萃取劑的最佳配比對(duì)產(chǎn)物的影響。超支化聚酰胺酯的合成條件為:AB2單體的最佳反應(yīng)時(shí)間為1h，最佳反應(yīng)溫度為0℃;催化劑最佳用量為反應(yīng)體系質(zhì)量4％，甲苯做帶水劑，體積比1∶1混合的乙醚和丙酮做萃取劑。采用紅外光譜(FT-IR

3、)、核磁共振(1H NMR)和紫外分光光度計(jì)(UV)對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　利用上述制備的超支化聚酰胺酯表面大量的羥基官能團(tuán)，與2-溴異丁酰溴經(jīng)酯化反應(yīng)制備末端為C-Br鍵的超支化聚合物。研究了滴加溫度和常溫反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。實(shí)驗(yàn)證明:在0℃下滴加2-溴異丁酰溴，常溫反應(yīng)時(shí)間72h為最佳反應(yīng)條件。以該超支化聚合物作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的大分子引發(fā)劑，在溴化亞酮（五甲基二乙烯三胺為配體）的催化下，將單體甲基丙

4、烯酸二甲胺基乙酯(DMAEMA)接枝到超支化聚合物的表面，制備出超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物(P1-P5)。采用傅里葉紅外光譜(FT-IR)、核磁共振(1H NMR)和熱重(TG)等對(duì)結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征。透射電鏡(TEM)考察了臂長(zhǎng)與膠團(tuán)形貌的關(guān)系，動(dòng)態(tài)激光光散射儀(DLS)表征了臂長(zhǎng)對(duì)共聚物粒徑的影響。變溫紫外證實(shí)了共聚物具有溫度和pH響應(yīng)性能。
　　用上述合成出的在41℃酸性條件下有響應(yīng)性的P4作為藥物載體，與藥物模型分子10