串聯(lián)催化實現(xiàn)C≡C鍵斷裂合成酰胺的研究.pdf

1、串聯(lián)催化反應(yīng)由于具備可實現(xiàn)一鍋法多步轉(zhuǎn)化的突出特點，越來越受到化學(xué)家們的重視。碳碳鍵是構(gòu)成有機分子的基本化學(xué)鍵單元，實現(xiàn)碳碳鍵切斷及官能團(tuán)化對有機物的物質(zhì)轉(zhuǎn)化與新物質(zhì)的創(chuàng)造具有重要意義，然而碳碳鍵的相對惰性給研究帶來了巨大挑戰(zhàn)。其中關(guān)于碳碳三鍵切斷與轉(zhuǎn)化的研究較少，且主要集中在加氫還原、氧化斷裂、氫胺化等方面。同時，酰胺類化合物是一類非常重要的有機化合物，其廣泛的應(yīng)用于制藥工業(yè)、材料科學(xué)、農(nóng)用化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域，尋求從炔烴向酰胺的直接

2、轉(zhuǎn)化，不僅具有重要的科學(xué)意義也具有一定的合成意義。本文以鈀銅串聯(lián)催化的C≡C鍵斷裂、C-N鍵形成為基礎(chǔ)，在較為溫和的反應(yīng)條件下，首次實現(xiàn)了二苯乙炔與苯胺一鍋法反應(yīng)合成N-苯基苯甲酰胺。
　　本論文研究的主要內(nèi)容如下：
　　第一部分工作：鈀銅串聯(lián)催化實現(xiàn)二苯乙炔C≡C鍵切斷合成N-苯基苯甲酰胺:反應(yīng)的探索與優(yōu)化。選用苯胺與二苯乙炔為反應(yīng)底物，通過對催化劑、氧化劑、配體、溶劑等反應(yīng)條件的一系列篩選，最終建立了合成目標(biāo)產(chǎn)物N-苯基

3、苯甲酰胺的最優(yōu)化反應(yīng)條件，即：苯胺（0.2 mmol），二苯乙炔(0.4 mmol),催化劑氯化鈀（10 mol％)、二水合氯化銅(20 mol％),配體DPPE（1,2-雙(二苯膦)乙烷）(10 mol％)、1,10-菲羅啉（一水合物）(40 mol％),三氟甲磺酸銀(20 mol％),水(5 equiv)，溶劑1,4-二氧六環(huán)（0.25 mL），空氣環(huán)境中，100 ℃下回流攪拌。
　　第二部分工作：目標(biāo)反應(yīng)的底物范圍與普適性研

4、究。以含有不同取代基的苯胺和不同取代基的二苯乙炔為反應(yīng)底物，在最優(yōu)化反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，探究該合成方法的官能團(tuán)兼容性。實驗證明，該方法的反應(yīng)底物范圍較廣泛，對不同官能團(tuán)的兼容性良好。
　　第三部分工作：提供了反應(yīng)所需原料以及多取代N-苯基苯甲酰胺的具體合成方法與實驗步驟。給出了代表性目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜、碳譜等結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)。
　　總之，本論文以鈀銅串聯(lián)催化反應(yīng)為基礎(chǔ)，在較溫和的條件下，實現(xiàn)了C≡C鍵斷裂與官能團(tuán)化，最終合成N-苯基