功能RAFT聚合鏈轉(zhuǎn)試劑的合成與表征.pdf

1、RAFT“活性”/可控自由基聚合以其可控性好、適用的單體種類多、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)勢(shì)于一體而倍受矚目。自1998年提出以來(lái)，獲得了長(zhǎng)足發(fā)展，通過(guò)設(shè)計(jì)功能性的RAFT試劑，合成分子量可控，分子量分布窄的功能性高分子材料，正發(fā)展成為一種分子設(shè)計(jì)的強(qiáng)有力工具。然而，目前在這一研究領(lǐng)域中尚存在有待解決的問(wèn)題，如三硫酯鏈轉(zhuǎn)移劑產(chǎn)率的提高。
　　 本研究工作的主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下:
　　 首先，本文采用相轉(zhuǎn)移法，研究了十二烷基三硫代

2、碳酸酯-2-甲基-丙酸(DMP)的合成，詳細(xì)描述反應(yīng)過(guò)程中溶液顏色狀態(tài)變化現(xiàn)象。通過(guò)探索改變反應(yīng)過(guò)程中的酸堿度和后處理中的溶劑，發(fā)現(xiàn)“一堿一酸一溶劑法”即反應(yīng)過(guò)程中多加入10％的氫氧化鈉固體，進(jìn)行酸化時(shí)把pH值調(diào)到3-4為最宜，后處理時(shí)用對(duì)DMP溶解更好的甲醇代替異丙醇。結(jié)果表明DMP產(chǎn)率最高提高到84.96％。采用類似的方法，合成出了S，S'-二（α，α'-甲基-α"-乙酸）三硫酯和雙十二烷基三硫酯兩種RAFT試劑，只需一步有機(jī)合成，

3、反應(yīng)工藝條件較易實(shí)現(xiàn)。產(chǎn)物通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定儀、紅外光譜(IR)、核磁共振波譜(1HNMR)、質(zhì)譜(MS)進(jìn)行了表征，確定合成的黃色結(jié)晶物與目標(biāo)化合物相符。
　　 其次，采用1-乙基-（3-二甲胺丙基）碳酰二亞胺鹽(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)法將DMP分別與丙炔醇和疊氮丙醇酯化合成出帶炔基的十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸丙炔酯(DMPE)和帶疊氮基的十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸疊氮丙酯功能性鏈轉(zhuǎn)移劑，并通過(guò)紅

4、外光譜、核磁共振氫譜進(jìn)行了表征，確定合成的兩種淡黃色液態(tài)物與目標(biāo)化合物相符。
　　 最后，采用格氏試劑與CS2法合成了α-羧基二硫代苯甲酸丙酯(CPDB)，并在此基礎(chǔ)上通過(guò)二環(huán)已基碳二亞胺(DCC)、DMAP法與PEG5000單甲醚合成了PEG5000-CPDB大分子鏈轉(zhuǎn)移劑。采用類似的方法與DMP合成了PEG系列鏈轉(zhuǎn)移劑:PEG5000-DMP鏈轉(zhuǎn)移劑，DMP-PEG4000-DMP鏈轉(zhuǎn)移劑，DMP-PEG2000-DMP鏈轉(zhuǎn)