2-苯基環(huán)己硫醇在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應(yīng)研究.pdf

1、本論文以2-苯基環(huán)己硫醇（2-PCHT）為模型化合物，研究了臨氫和非臨氫條件下，它在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應(yīng)，并在原料中添加適量的哌啶(Pi)考察含氮化合物對含硫化合物脫硫反應(yīng)的影響。根據(jù)得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果對2-PCHT中烷基C-S鍵的斷裂機(jī)理進(jìn)行討論。模型化合物2-PCHT是以1-苯基-1-環(huán)己烯和硫代乙酸為原料，通過自由基加成制得。以共沉淀法制得過渡金屬磷化物催化劑的氧化物前驅(qū)體，經(jīng)程序升溫還原TPR法得到體相過渡金屬磷化物催化劑

2、。采用XRD技術(shù)對催化劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　臨氫條件下，2-PCHT在體相過渡金屬磷化物上的加氫脫硫(HDS)反應(yīng)主要包括氫解路徑和β-消除路徑，且以β-消除路徑為主。氫解路徑生成環(huán)己烷基苯(CHB)，β-消除路徑可以生成1-苯基-1-環(huán)己烯(1-PCHE)和3-苯基-1-環(huán)己烯(3-PCHE)，且苯基環(huán)己烯(PCHEs)可進(jìn)一步加氫生成CHB。非臨氫條件下，2-PCHT主要通過β-消除反應(yīng)斷裂C-S鍵生成PCHEs，它的烷基C

3、-S鍵還可以通過均裂方式按照自由基機(jī)理斷裂，主要產(chǎn)物為CHB。
　　Pi對2-PCHT的HDS和脫硫反應(yīng)有抑制作用。臨氫條件下，在Ni2P上，Pi對2-PCHT的β-消除反應(yīng)有抑制作用，但能促進(jìn)CHB的生成;在WP和MoP上，Pi對PCHEs加氫反應(yīng)有抑制作用。非臨氫條件下，在Ni2P上，Pi有利于2-PCHT的均裂反應(yīng);在WP和MoP上，Pi對均裂反應(yīng)和β-消除反應(yīng)均有抑制作用。2-PCHT的β-消除是按照E1機(jī)理進(jìn)行。而甲苯的