金屬卟啉聚合物的制備及在環(huán)加成反應(yīng)上的應(yīng)用.pdf

1、碳酸丙烯酯是一種重要的藥物中間體，主要用于合成碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和替諾福韋等。替諾福韋是抗病毒藥物富馬酸替諾福韋脂的關(guān)鍵中間體，近年來(lái)廣泛應(yīng)用于艾滋病的治療。新版本的《中國(guó)藥典》將碳酸丙烯酯定為藥用輔料，藥劑中主要用作膠凝劑、溶劑和酸性氣體凈化劑。可用于外用制劑，也可用于內(nèi)服制劑的制備。但是用于合成碳酸丙烯酯的催化劑大部分存在活性低、分離困難或合成路線復(fù)雜的問(wèn)題。為此我們開(kāi)發(fā)了多相催化劑金屬卟啉聚合物，具有多相催化劑易于分離循環(huán)使用

2、和均相催化劑活性高的優(yōu)點(diǎn)。能夠提高碳酸丙烯酯的收率，降低生產(chǎn)成本。
　　本文介紹了一種用吡咯和對(duì)苯二甲醛在丙酸中回流合成卟啉聚合物[(Por)OP]的方法，通過(guò)(Por) OP和相應(yīng)的金屬醋酸鹽發(fā)生配位反應(yīng)制取金屬卟啉聚合物[M(Por)OP(M=Zn，Co)]，并使用XPS、FT-IR等方法進(jìn)行表征，證明成功合成金屬卟啉聚合物。實(shí)驗(yàn)中系統(tǒng)考察了M(Por)OP(M=Zn，Co)對(duì)CO2和環(huán)氧丙烷(PO)的環(huán)加成反應(yīng)的催化性能，M

3、(Por)OP在反應(yīng)中具有很高的活性和選擇性，并且很容易從反應(yīng)體系中分離出來(lái)循環(huán)使用。此外M(Por)OP(M=Zn，Co)還具有一個(gè)獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)就是它本身具有很密集的金屬卟啉共價(jià)催化活性中心，在聚合物基體中具有高度發(fā)達(dá)的連接結(jié)構(gòu)，使其具有良好的活性、穩(wěn)定性、可循環(huán)使用且不溶于反應(yīng)中常使用的溶劑。文獻(xiàn)檢索表明，這是首次介紹催化CO2化學(xué)固定并且具有難溶性和循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)的金屬卟啉有機(jī)聚合物。在最優(yōu)的反應(yīng)條件下，使用Zn(Por)OP作為催