“Click”反應(yīng)合成卟啉聚合物.pdf

1、卟啉化合物一直是化學(xué)催化、光致發(fā)光材料、分子靶向藥物等領(lǐng)域的研究熱點之一。而卟啉聚合物具有更大的π共軛體系,比卟啉單體具有更好的能量傳導(dǎo)與電子傳遞性能;其獨特的光物理、光化學(xué)性質(zhì)在非線性光學(xué)材料、分子器件等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。本文采用“Click”反應(yīng)合成卟啉聚合物,先通過MacDonald法合成了5,15-二炔基卟啉,再利用二疊氮化物作為橋聯(lián)劑經(jīng)“Click”合成了一系列新型卟啉聚合物。本文的主要工作有以下幾點:
　　(1)首

2、先采用MacDonald,將5-苯基二吡咯甲烷與4-丙炔氧基苯甲醛進行縮合反應(yīng),合成5,15-二[4-(2-丙炔氧基)苯基]-10,20-二苯基卟啉及其金屬配合物5,15-二[4-(2-丙炔氧基)苯基]-10,20-二苯基卟啉鋅;采用 Adler法合成了5-[4-(2-丙炔氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉。通過重氮化反應(yīng)和 NaN3親核取代反應(yīng),合成了橋聯(lián)劑1,4-二疊氮基苯、4,4′-二疊氮基聯(lián)苯、4,4′-二(疊氮基亞甲基

3、)聯(lián)苯。用FT-IR、1H NMR對單體的結(jié)構(gòu)譜予以表征,證明產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)物。
　　(2)分別采用Cu(I)催化與熱“Click”反應(yīng),以5,15-二[4-(2-丙炔氧基)苯基]-10,20-二苯基卟啉及其金屬配合物為單體,二疊氮化物為橋聯(lián)劑反應(yīng)合成了四種新型卟啉聚合物(P1,P2,P3,Zn-P1),并用FT-IR、1H NMR、GPC對聚合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。FT-IR譜圖中疊氮基與炔基吸收峰變?nèi)踝C明大多數(shù)單體已經(jīng)參與反應(yīng);1

4、H NMR譜圖上在δ=2.70 ppm處≡C-H吸收峰與δ=4.98 ppm處-CH2吸收峰變?nèi)?δ=5.63 ppm出現(xiàn)新吸收峰表明三咪唑環(huán)生成;GPC測試表明聚合物的分子量隨反應(yīng)時間增長而增大。用UV–vis、PL對聚合物的光物理性能進行了研究。在UV–vis譜圖中聚合物P1,P2,P3在DMF溶液中的Soret帶出現(xiàn)在420 nm處,Q帶出現(xiàn)在515,551,590,648 nm處;Zn-P1的Soret帶發(fā)生紅移,Q帶減少。薄膜