一些藥物中間體的氧化反應(yīng)動力學(xué)及機理之研究.pdf

1、四氫吡咯(pyrrolidine)和1-(2-羥乙基)-哌啶(HEP)用來合成很多藥物，是重要的藥物中間體，同時還是很多藥物的前導(dǎo)物，它們的氧化反應(yīng)機理卻很少被研究。本文系統(tǒng)的研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化四氫吡咯和1-(2-羥乙基)-哌啶的動力學(xué)與反應(yīng)機理。
　　我們在15.0-30.0oC的溫度范圍內(nèi)的堿性介質(zhì)中研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化四氫吡咯的反應(yīng)動力學(xué)，動力學(xué)實驗表明：反應(yīng)遵循二級反應(yīng)，對Ag(III)和

2、四氫吡咯各為一級反應(yīng)；二級表觀速率常數(shù)k′隨著[IO4?]的增大而緩慢地減小，隨[OHˉ]增大而略微增大；此外我們還研究了k′與離子強度的關(guān)系。四氫吡咯在氧化反應(yīng)中發(fā)生了脫氨現(xiàn)象，生成了4-羥基-丁酸。四氫吡咯的反應(yīng)機理包含了[Ag(HIO6)2]5?和[Ag(HIO6)2(OH)(H2O)]2?的前期平衡，這兩種形態(tài)的Ag(III)配合物在兩個平行的反應(yīng)速控步中分別與四氫吡咯反應(yīng)。基于實驗數(shù)據(jù)，我們提出了反應(yīng)機理并推導(dǎo)出了速率方程，得

3、出了速控步的速率常數(shù)和反應(yīng)活化參數(shù)。
　　我們在堿性介質(zhì)中25.0oC-40.0oC的溫度范圍內(nèi)研究了[Ag(HIO6)2]5?氧化1-(2-羥乙基)-哌啶(HEP)的反應(yīng)動力學(xué)及機理。通過質(zhì)譜分析法確定了哌啶和甲醛為主要的反應(yīng)產(chǎn)物。由實驗數(shù)據(jù)和現(xiàn)象得出：Ag(III)在反應(yīng)中遵循一級反應(yīng)，HEP遵循分?jǐn)?shù)級反應(yīng)；我們通過實驗分析了[OHˉ]和[IO4ˉ]tot與表觀速率常數(shù)kobsd的依賴關(guān)系，其中[IO4ˉ]tot為高碘酸根的總