月桂酸甲酯加氫轉(zhuǎn)化Ni2P基雙功能催化劑研究.pdf

1、采用程序升溫還原法制備了Ni2P/SAPO-11與Ni/SAPO-11雙功能催化劑，通過XRD、CO吸附和NH3-TPD技術(shù)對(duì)催化劑前驅(qū)體進(jìn)行了表征，在固定床反應(yīng)器上研究了反應(yīng)條件對(duì)催化劑月桂酸甲酯加氫轉(zhuǎn)化性能的影響及催化劑穩(wěn)定性。采用XRD、TEM、SEM、N2物理吸附-脫附、TGA及Raman光譜等技術(shù)對(duì)反應(yīng)后催化劑進(jìn)行了表征，分析了催化劑失活的原因。結(jié)果表明，提高反應(yīng)溫度、降低空速或 H2壓力能夠促進(jìn)催化劑脫氧活性、月桂酸甲酯加氫

2、脫羰路徑以及烷烴異構(gòu)反應(yīng)。與Ni2P/SAPO-11相比，Ni/SAPO-11上異構(gòu)烷烴選擇較高，更易催化加氫脫氧路徑，這與其較多的中強(qiáng)B酸位有關(guān)。反應(yīng)101 h后，對(duì)月桂酸甲酯脫氧制烴類而言，Ni2P/SAPO-11穩(wěn)定性優(yōu)于Ni/SAPO-11；對(duì)脫氧產(chǎn)物的異構(gòu)化反應(yīng)而言，Ni2P/SAPO-11和Ni/SAPO-11都發(fā)生了失活。Ni/SAPO-11催化劑失活與積碳和Ni顆粒的燒結(jié)有關(guān)，而Ni2P/SAPO-11催化劑失活主要與積

3、碳有關(guān)。
　　以聚合氯化鋁為鋁源，采用后合成法制備了不同硅鋁比的AlMCM-41-x（x為硅鋁比）介孔分子篩，采用XRF和27Al-MAS NMR技術(shù)測(cè)定了AlMCM-41-x的硅鋁比及鋁的狀態(tài)。以Ni/AlMCM-41-x為前驅(qū)體、三苯基膦（TPP)為磷源，在固定床反應(yīng)器上原位磷化制備了Ni2P/AlMCM-41-x催化劑，利用 XRD、NH3-TPD、N2物理吸附-脫附及 TEM等技術(shù)對(duì)Ni2P/AlMCM-41-x、Ni/A

4、lMCM-41-5及NiP/AlMCM-41-5-TPR（以P/Ni比為1的前驅(qū)體經(jīng)程序升溫還原法制備）催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，考察了硅鋁比對(duì)Ni2P/AlMCM-41-x月桂酸甲酯加氫脫氧-異構(gòu)反應(yīng)性能的影響，比較了Ni2P/AlMCM-41-5、Ni/AlMCM-41-5及NiP/AlMCM-41-5-TPR的月桂酸甲酯加氫反應(yīng)性能。與MCM-41分子篩相比，Ni2P/AlMCM-41-x、Ni/AlMCM-41-5及NiP/AlMC

5、M-41-5-TPR催化劑比表面積、孔容和平均孔徑降低，但MCM-41介孔結(jié)構(gòu)未被破壞。隨硅鋁比降低，AlMCM-41-x上骨架Al和非骨架Al增加，AlMCM-41-x及催化劑酸量也隨之增加。在反應(yīng)溫度為360oC、空速為2 h-1、壓力為3.0 MPa、H2/月桂酸甲酯摩爾比為25的條件下，各催化劑上月桂酸甲酯轉(zhuǎn)化率均接近100％；隨Ni2P/AlMCM-41-x的硅鋁比降低，異構(gòu)產(chǎn)物選擇性先增加后降低，其中Ni2P/AlMCM-4