乙醇高溫裂解、鐵氧體團簇、蒼術(shù)酮氧化的理論研究.pdf

1、本文主要做了三方面的工作：乙醇高溫裂解反應(yīng)機理的熱力學和動力學研究，(FeO)n(n=1-7)團簇生長方式及Fe2O3和Fe3O4鐵氧體的基態(tài)結(jié)構(gòu)和蒼術(shù)酮的氧化機理的研究。
　　 第二章首先從熱力學計算的角度，通過改變計算基組和計算方法，研究乙醇裂解制氫的8個反應(yīng)路徑的熱力學焓變及吉布斯自由能變，與所給實驗值進行比較，并對結(jié)果進行評述，最后尋找到在大多數(shù)情況下與實驗結(jié)果符合很好的G3方法；得到了乙醇裂解的最佳溫度，優(yōu)化了實驗條件

2、。在熱力學計算的基礎(chǔ)上，研究了8個方程的動力學過程，采用cc-pVTZ基組優(yōu)化構(gòu)型，尋找各個方程可能反應(yīng)通道的過渡態(tài)，用反應(yīng)內(nèi)稟坐標法(IRC)確定反應(yīng)路徑，求出了各步反應(yīng)的活化能，對于可能的反應(yīng)通道進一步作了動力學分析，找到了反應(yīng)主產(chǎn)物通道，與實驗結(jié)果基本吻合。
　　 第三章中探索了化學儲氫的前期工作。通過對儲氫前景的分析，結(jié)合實驗，認為團簇儲氫有很好的前途。本論文研究了(FeO)n(n=1-7)團簇的生長方式，找到了各個團簇

3、的基態(tài)結(jié)構(gòu)，為儲氫的進一步研究做了鋪墊。同時也對Fe2O3和Fe3O4鐵氧體做了研究，通過改變多重度，尋找不同鐵氧體的基態(tài)結(jié)構(gòu)，為與氫的進一步反應(yīng)打基礎(chǔ)。
　　 第四章在B3LYP/6-31G水平上研究了蒼術(shù)酮的氧化機理，計算了各反應(yīng)路徑的熱力學和動力學參數(shù)，說明蒼術(shù)酮與水的加成反應(yīng)，是整個反應(yīng)過程的速度控制步驟。計算結(jié)果確認了實驗上已檢測的物質(zhì)，并從理論上預(yù)測了可能存在的氧化物質(zhì)。本論文所進行的計算主要基于第一性原理的密度泛函