精細(xì)有機(jī)合成中催化氧化的新探索.pdf

1、紫蘇醇是一種單萜類單體香料，用途十分廣泛，是合成紫蘇醛、紫蘇葶等的關(guān)鍵中間體，還可以用來合成農(nóng)用殺蟲劑和昆蟲拒食劑。
　　環(huán)己酮類化合物是一類重要的香料中間體，氧化反應(yīng)在香料和醫(yī)藥中間體的合成中占有重要的研究地位，為促進(jìn)傳統(tǒng)地化學(xué)計(jì)量氧化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展，本文探索了環(huán)己酮類香料的新的催化氧化制備方法。主要獲得了以下幾個(gè)方面的研究成果:
　　1)研究HY沸石、活性炭等對(duì)β-蒎烯環(huán)氧化物重排油中各物質(zhì)的吸附能力，并考察了吸附劑

2、、溶劑、溶劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)吸附反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，活性炭對(duì)紫蘇醇的吸附作用要強(qiáng)于重排油中其他物質(zhì)。吸附反應(yīng)的優(yōu)化條件為:吸附劑為活性炭，溶劑為環(huán)己烷，蒸餾產(chǎn)物的濃度為0.004 g/mL，溫度為室溫，吸附時(shí)間為4h的時(shí)候達(dá)到最大吸附量，紫蘇醇的吸附百分量為78％，選擇性為51％。
　　2)研究使用不同催化劑催化H2O2氧化環(huán)己烯合成環(huán)己烯酮，考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶劑和催化劑用量對(duì)環(huán)己烯氧化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，

3、8-羥基喹啉氧釩相對(duì)于其他催化劑催化性能最好。在30℃溫度下環(huán)己烯在8-羥基喹啉氧釩催化體系中主要發(fā)生烯丙位氧化反應(yīng)生成環(huán)己烯酮。溶劑的種類對(duì)催化活性和烯丙位酮式氧化的選擇性具有較大的影響，丙酮是該反應(yīng)最合適溶劑。在丙酮與環(huán)己烯的體積比為4，過氧化氫與環(huán)己烯的摩爾比為3和反應(yīng)溫度為30℃的條件下，反應(yīng)24 h后，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)66.9％以上，環(huán)己烯酮選擇性可達(dá)84％。
　　3)以α-異佛爾酮為原料，用乙醇作溶劑，通過堿性條件下過