新型多環(huán)芳烴基四芳基乙烯的合成及聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì).pdf

1、有機(jī)固相發(fā)光材料由于其在有機(jī)發(fā)光二極管等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用而被廣泛研究。然而，多數(shù)有機(jī)功能材料在稀溶液中具有較強(qiáng)的熒光，在非良性溶劑或固體相時，由于分子間的相互作用而熒光微弱。以四苯乙烯為代表的具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）性質(zhì)的化合物的出現(xiàn)，為開發(fā)固相發(fā)光材料提供了一個有效方法。其中，引入多環(huán)芳烴來擴(kuò)大芳基乙烯的共軛體系是提高該類化合物固相熒光的最有效策略。因此，本論文以芘、四氫芘、芴、聯(lián)苯為原料，合成了系列多環(huán)芳烴基四芳基乙烯，并對它們的光

2、電性質(zhì)進(jìn)行了研究：
　　1、4,5,9,10-四氫芘、芴和聯(lián)苯，與草酰氯用一鍋法合成了二多環(huán)芳烴基甲酮，基于此中間體，最終合成了四多環(huán)芳烴基乙烯。三種化合物在 THF溶液中均沒有明顯熒光，在非良性溶劑中和固體相時，卻表現(xiàn)出很強(qiáng)的熒光，表明它們均具有AIE性質(zhì)。其中基于四氫芘合成的四芳基乙烯固相熒光量子產(chǎn)率最高，達(dá)到了74.1％。其晶體結(jié)構(gòu)研究證明，在晶體相時不存在分子間的π–π作用。基于上述事實可以得出：在用多環(huán)芳烴來構(gòu)筑乙烯類材

3、料時，在芳環(huán)上引入合適的空間阻礙會在擴(kuò)大共軛的同時，限制分子間π–π作用的形成，從而獲得具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光和高效固相熒光的新化合物。
　　2、基于四氫芘和芘的2號位，合成了四個一多環(huán)芳烴和二多環(huán)芳烴取代的新型芳基乙烯。聚集誘導(dǎo)發(fā)光研究顯示四種化合物均具有AIE性質(zhì)。光學(xué)研究結(jié)合理論計算證明，芘基四芳基乙烯的的吸收和發(fā)射表現(xiàn)是由分子中芘環(huán)單獨主導(dǎo)的。四氫芘基芳基乙烯相比芘基芳基乙烯具有更高的固相熒光量子產(chǎn)率，其中，反-二苯基二（4,5

4、,9,10-四氫芘-2-基）乙烯的熒光量子產(chǎn)率達(dá)到了62.6%，而相對應(yīng)的芘基化合物熒光量子產(chǎn)率僅為9.7%。這一研究進(jìn)一步驗證了多環(huán)芳烴上引入空間阻礙來合成芳基乙烯，能夠獲得高效固相熒光材料。
　　3、基于聯(lián)苯和四氫芘探索了用草酰氯直接合成芳基酰氯的方法，并以此為原料合成了具有較大分子質(zhì)量的新型芳基乙烯類化合物?；谒臍滠藕铣傻幕衔锞哂懈L的吸收和發(fā)射波長，也具有更高的固相熒光量子產(chǎn)率，這是因為四氫芘相比聯(lián)苯，具有更大程度的共