L-脯氨醇衍生的離子液體催化不對稱邁克爾加成.pdf

1、邁克爾加成反應是有機合成中一類非常重要的形成C-C鍵的反應，而不對稱邁克爾加成更是重中之重，因此近年來關(guān)于不對稱催化邁克爾加成的研究已經(jīng)成為手性催化研究領(lǐng)域的熱點。其中不含金屬的有機小分子催化劑由于有著獨特的優(yōu)點，越來越受到人們的重視，L-脯氨醇衍生物就是其中非常重要的一類催化劑。
　　 然而L-脯氨醇衍生物作為邁克爾加成反應的催化劑還存在一些缺點，如使用量比較大，難于回收，使用范圍較窄等。鑒于離子液體有很多獨特的性質(zhì)，因此將季

2、銨鹽結(jié)構(gòu)引入此類催化劑中后，會產(chǎn)生一些獨特的效果，本文就針對這一點進行了研究。
　　 本文主要是對合成一系列L-脯氨醇衍生功能化手性離子液體的工作進行了探討，建立了一套可行的合成路線：以L-脯氨醇為起始原料，通過和氯甲酸芐酯的反應得到Cbz保護的L-脯氨醇，進一步和甲基磺酰氯反應活化羥基得到Cbz保護L-脯氨醇甲基磺酸酯，與溴化鋰發(fā)生親核取代反應得到(s)-2-(溴甲基)吡咯烷基-1-碳酸芐酯，再和二甲胺反應得到叔胺，然后和不同

3、鹵代烷烴反應得到相應的季銨鹽，最終通過Pd/C催化脫除Cbz保護得到目標化合物。在合成過程中，研究了Boc保護和Cbz保護的L-脯氨醇及其衍生物的穩(wěn)定性，為后續(xù)的合成工作奠定了基礎(chǔ)。
　　 隨后，本文進一步考察了這些離子液體催化環(huán)己酮對(E)-β-硝基苯乙烯的邁克爾加成反應的催化性能。發(fā)現(xiàn)邁克爾加成反應收率最高能達到92％，立體選擇性也非常理想，dr值最高能達到99/l，ee值最大能達到99％。進而提出了一個合理的過渡態(tài)對催化效