毛細(xì)管電泳富集新技術(shù)在農(nóng)藥殘留及藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、毛細(xì)管電泳(Capillary Electrophoresis,CE)以其分離效率高、分析時(shí)間短、樣品需要量少、操作費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),日益成為一種高效的分離分析方法。但由于其進(jìn)樣體積小和檢測(cè)光程短,對(duì)常用的紫外檢測(cè)器而言,CE的一個(gè)主要缺陷是靈敏度較低,解決此問題的一個(gè)有效途徑是采用離線或在線樣品富集的方法。在線富集技術(shù)具有簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì),無需對(duì)商品儀器進(jìn)行改造的優(yōu)點(diǎn)。樣品在線富集方法如推掃、陰陽離子耗盡進(jìn)樣一推掃、場(chǎng)放大樣品堆積、pH調(diào)制酸(堿

2、)堆積、pH梯度一推掃、膠束解離樣品堆積、膠束有機(jī)溶劑堆積等已經(jīng)成功應(yīng)用于各種樣品的分析中。在系統(tǒng)查閱有關(guān)文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了以下研究工作:
　　 1.建立了分散液液微萃取與膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜在線推掃(DLLME-sweeping-MEKC)測(cè)水樣中的三嗪類除草劑殘留的快速、靈敏檢測(cè)方法。并對(duì)影響萃取和推掃效果的參數(shù),例如萃取劑和分散劑的種類及用量、萃取時(shí)間、加鹽量、水溶液pH值、緩沖溶液pH、濃度進(jìn)行了優(yōu)化。在最優(yōu)條件下,

3、五類除草劑的富集倍率高達(dá)17540～28800。此方法的線性獲得范圍0.15～20 ng／mL,線性相關(guān)系數(shù)范圍為0.9994～0.9997,檢出限為0.05～0.10ng／mL。日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5％～5.1％(n=5)和2.9％～5.6％(n=15)。在河水、井水和地表水水樣中五類除草劑相對(duì)回收率在0.5 ng／mL和20.0 ng／mL的混合水平上分別為94.9％～112.0％和80.7％～100.6％。該方法已成功地應(yīng)用于分

4、析實(shí)際水樣中的三嗪類除草劑殘留。
　　 2.建立了分散液液微萃取與膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜在線推掃測(cè)定黃瓜中的煙堿類殺蟲劑(噻蟲啉、啶蟲脒、氯噻啉和吡蟲啉)殘留的快速、靈敏的新方法。并對(duì)影響萃取和推掃效果的因素、萃取劑和分散劑的種類及用量、萃取時(shí)間、鹽濃度、樣品基質(zhì)和緩沖溶液濃度等進(jìn)行了優(yōu)化。在最優(yōu)條件下,此方法的富集倍率達(dá)到4320～9957倍(峰面積),檢出限為0.7～1.2 ng／g,定量限(信噪比為10:1)3～5 ng／g,

5、線性范圍噻蟲嗪,啶蟲脒和吡蟲啉為4.0～200 ng／g,氯噻啉為5.0～200 ng／g。日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別是3.8％～4.4％(n=5)和6.5％～8.5％(n=15)。在黃瓜中加標(biāo)濃度為10 ng／g和50 ng／g的相對(duì)回收率在83.0％～98.6％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于6.3％。該方法已成功地應(yīng)用于分析黃瓜樣品中的煙堿類殺蟲劑。
　　 3.建立了膠束溶劑堆積毛細(xì)管區(qū)帶電泳法(MSS-CZE)測(cè)定馬錢子制劑中

6、的士寧和馬錢子堿的含量。選擇pH4.030 mmol／L磷酸鹽(含20％乙腈)為緩沖液,樣品基質(zhì):8 mmol／L磷酸鹽,5 mmol／LSDS為樣品基質(zhì)；分離電壓20 kV,進(jìn)樣0.5 psi150s,DAD檢測(cè)波203 nm。士的寧和馬錢子堿的濃度在0.2～15.0μg／mL內(nèi)線性良好,線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9984和O.9976,在中藥制劑樣品中加標(biāo)回收率均在94.1％～114.4％之間,檢測(cè)限分別0.02和0.05μg／mL。相

7、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.21％～4.56％之間MSS.CZE可有效地分離、測(cè)定馬錢子中藥制劑中的士的寧和馬錢子堿的含量,方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、可靠。可作為藥材中有效成分質(zhì)量控制的方法。
　　 4.建立了膠束解離樣品富集膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜方法(AFMC-MEKC)測(cè)定苦參及其制劑中的氧化苦參堿和苦參堿的方法。選擇20 mmol／LpH9.5硼砂和30 mmol／LSDS(含30％甲醇)為緩沖液,6 mmol／LSDS,30 mmol／L硼

8、砂為樣品基質(zhì),未涂層熔融石英毛細(xì)管柱(內(nèi)徑75μm,總長(zhǎng)50 cm,有效長(zhǎng)度40 cm)分離電壓20 kV,進(jìn)樣0.5 psi,120 s,紫外檢測(cè)波長(zhǎng)205nm,溫度25℃的條件下進(jìn)行測(cè)定。氧化苦參堿,苦參堿的濃度在1.0～100.0μg／mL范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系,線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9954和0.9996,檢出限分別為0.3,0.02μg／mL。該方法已用于苦參及其苦參片制劑藥品中氧化苦參堿和苦參堿含量的測(cè)定,其樣品平均