酯酶-脂肪酶催化碳—碳成鍵及雜環(huán)化合物合成的研究.pdf

1、酶催化是酶工程領(lǐng)域中的重要研究方向。近年來(lái)，酶的催化多功能性引起了廣大科研工作者的濃厚興趣。酶催化多功能性的研究極大地拓寬了酶在有機(jī)合成中的應(yīng)用范圍，對(duì)于“綠色化學(xué)”的實(shí)現(xiàn)具有重要意義。
　　論文研究了酯酶BioH具有催化Aldol反應(yīng)、Nitro-Aldol反應(yīng)、Knoevenagel縮合反應(yīng)及Baylis-Hillman反應(yīng)的新功能。主要研究了酯酶BioH在有機(jī)溶劑中催化芳香醛和酮的Aldol反應(yīng)，催化芳香醛與硝基烷烴化合物的

2、Nitro-Aldol反應(yīng)，催化芳香醛與乙酰丙酮的Knoevenagel縮合反應(yīng)以及催化芳香醛與α，β-不飽和羰基化合物的Baylis-Hillman反應(yīng)?？疾炝嗣冈?、反應(yīng)介質(zhì)、酶濃度等因素對(duì)上述反應(yīng)的影響。通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)證實(shí)了酯酶BioH的催化作用，并通過(guò)對(duì)酯酶BioH水解活性位點(diǎn)突變體催化活性的研究，排除了酯酶BioH水解活性位點(diǎn)同時(shí)是其催化碳-碳成鍵反應(yīng)的活性位點(diǎn)的設(shè)想。
　　論文研究了天野脂肪酶DF具有催化Knoevenag

3、el縮合/Michael加成串聯(lián)反應(yīng)的新功能。主要研究了天野脂肪酶DF在有機(jī)溶劑中催化芳香醛和1，3-環(huán)二酮類化合物的Knoevenagel縮合/Michael加成串聯(lián)反應(yīng)。考察了酶源、酶濃度、反應(yīng)溫度等因素對(duì)酶促Knoevenagel縮合/Michael加成串聯(lián)反應(yīng)的影響。通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)證實(shí)了天野脂肪酶DF的催化作用，并提出了可能的催化機(jī)理。
　　論文研究了酯酶BioH具有催化Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)合成3，4-二氫吡喃衍

4、生物的新功能。主要研究了酯酶BioH在有機(jī)溶劑中催化取代芐叉丙酮和1，3-環(huán)二酮類化合物合成3，4-二氫吡喃衍生物的反應(yīng)?？疾炝嗣冈?、酶濃度、反應(yīng)溫度等因素對(duì)酶促M(fèi)ichael加成/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)合成3，4-二氫吡喃衍生物的影響。通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)證實(shí)了酯酶BioH的催化作用，并通過(guò)對(duì)BioH水解活性位點(diǎn)突變體催化活性的研究，排除了水解活性位點(diǎn)同時(shí)是催化Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)的活性位點(diǎn)的設(shè)想。
　　論文研究了天野脂肪酶AS具有催

5、化萘酚吡喃衍生物合成的新功能。主要研究了天野脂肪酶AS在有機(jī)溶劑中催化芳香醛、丙二腈、β-萘酚三組分合成萘酚吡喃衍生物的反應(yīng)。考察了酶源、反應(yīng)介質(zhì)、酶濃度、反應(yīng)溫度等因素對(duì)酶促萘酚吡喃衍生物合成的影響。通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)證實(shí)了天野脂肪酶AS的催化作用，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　論文總共合成了60種化合物，其中6種Aldol產(chǎn)物，5種Nitro-Aldol產(chǎn)物，7種Knoevenagel產(chǎn)物，9種Baylis-Hillman產(chǎn)物，13種