介孔固體催化劑的制備及其酸堿協(xié)同催化和不對稱氫化反應(yīng)研究.pdf

1、目前，傳統(tǒng)的均相催化劑在產(chǎn)物分離與催化劑的回收利用上還存在著不足，昂貴金屬與有機(jī)配體的流失可能導(dǎo)致資源浪費(fèi)與環(huán)境污染。然而，負(fù)載型非均相催化劑卻能夠克服解決上述難題。介孔固體氧化硅SBA-15作為一種新型負(fù)載材料已被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)官能團(tuán)改性及其負(fù)載型金屬催化劑的研究中，負(fù)載型介孔固體催化劑除了容易回收再利用優(yōu)點(diǎn)外，他們還具有大的比表面積，規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)，特別是通過共聚法制備的介孔固體催化劑還可以使官能團(tuán)均勻地分布在其孔道表面上，并且孔

2、道內(nèi)的空間限域效應(yīng)有助于改善催化劑的催化微環(huán)境，提高催化性能。因此，我們開發(fā)了兩種類型的介孔氧化硅負(fù)載型固體催化劑，并且對它們的催化性能進(jìn)行了研究探討。
　　 (1)在非手性催化部分，我們通過一步共聚法制備了一種可調(diào)控的酸堿雙功能介孔固體催化劑，并將其應(yīng)用于微波促進(jìn)的無溶劑Knoevenagel縮和反應(yīng)中。在此催化劑制備過程中最為關(guān)鍵是有機(jī)硅源的修飾，我們通過采用“原位先聯(lián)后分”的策略將磺酰胺硅源負(fù)載到材料上，然后在后處理的過程

3、中再將其一分為二，這樣就保持了材料上的酸堿官能團(tuán)的鄰近的等摩爾排布；并且通過催化反應(yīng)條件的優(yōu)化，深入探討了上述策略是否有助于酸堿協(xié)同效應(yīng)的產(chǎn)生。
　　 (2)在手性催化部分，我們通過有機(jī)金屬配合物[Cp*IrCl2]2與手性(S，S)-TsDPEN官能團(tuán)修飾的介孔SBA-15材料絡(luò)合制備出一類具有二維六方介孔結(jié)構(gòu)的手性N-磺?；放湮坏摩?-Cp*-Ir非均相催化劑。探討了該類催化劑在各種芳香酮的不對稱催化加氫反應(yīng)中的催化性能