化學(xué)修飾電極在環(huán)境污染物分析中的應(yīng)用.pdf

1、本文以玻碳電極為基底電極制備了殼聚糖季銨鹽修飾電極、多壁碳納米管修飾電極以及納米氧化鋁修飾電極；分別研究了硝基苯在三種修飾電極上的電化學(xué)行為以及相關(guān)實(shí)驗(yàn)條件的影響；初步探索了殼聚糖衍生物接枝多壁碳納米管的合成條件，并對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行表征，研究了接枝產(chǎn)物的電化學(xué)性質(zhì)。 1.制備納米γ-氧化鋁修飾玻碳電極，討論了修飾劑用量、支持電解質(zhì)溶液及其酸度、掃描速率等因素對(duì)硝基苯在該修飾電極上電還原特性的影響；并探討了硝基苯在中性電解質(zhì)溶液中的

2、電還原機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：這種納米膜修飾電極能顯著提高硝基苯的還原峰電流，同時(shí)還原峰電位明顯正移；硝基苯在納米氧化鋁修飾電極上出現(xiàn)3個(gè)還原峰，在-0.6～0.0 V電位范圍內(nèi)，硝基苯在該修飾電極上有一對(duì)準(zhǔn)可逆氧化還原峰；隨著溶液酸度的減弱，硝基苯的還原峰電位逐漸朝負(fù)電位方向移動(dòng)。 2.研究了硝基苯在羧基化多壁碳納米管修飾玻碳電極上的電化學(xué)行為；探討了硝基苯的電還原機(jī)理，并對(duì)修飾劑用量、支持電解質(zhì)、溶液酸度等測(cè)試條件進(jìn)行了優(yōu)化。實(shí)

3、驗(yàn)結(jié)果表明：在0.2 mol·L-1硫酸溶液中，修飾電極對(duì)硝基苯具有明顯的催化作用，其還原峰電位由裸玻碳電極上-440mV正移至-350mV，正移了90 mV；氧化峰電位由350mV負(fù)移至300mV，負(fù)移了50mV。采用循環(huán)伏安法進(jìn)行硝基苯定量測(cè)定，其還原峰電流與濃度在5.0×10-7～4.2×10-5mol·L-1范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9994，檢測(cè)限為8.2×10-8mol·L-1（S/N=3）。用于實(shí)際樣品的測(cè)定

4、，回收率在98.3％～100.6％之間。 3.通過(guò)共價(jià)鍵合的方法將殼聚糖季銨鹽修飾到玻碳電極表面，制備了一種新型的殼聚糖季銨鹽修飾電極。用循環(huán)伏安法和脈沖伏安法研究了修飾電極的電化學(xué)性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明；修飾電極對(duì)硝基苯具有良好的電催化活性，而且在測(cè)試中表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。在pH為1.0的Britton-Robinson緩沖溶液中，硝基苯還原峰峰電流與其質(zhì)量濃度在3.0-120mg·L-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢測(cè)限達(dá)0.7