縮醛縮酮類香料的催化合成.pdf

1、縮醛（酮）類香料是一種新型高檔香料，隨著人們生活水平日益提高，對(duì)香料種類和需求量有了更高要求，因此，研究和開發(fā)縮醛縮酮類香料化合物有著重要的意義。
　　 傳統(tǒng)的合成方法，縮醛（酮）類化合物的合成多用硫酸、磷酸、鹽酸（或無水氯化氫）等強(qiáng)腐蝕性的液體酸作為催化劑，使醛、酮的羰基與醇發(fā)生縮合反應(yīng)，工藝復(fù)雜、易腐蝕設(shè)備、易污染環(huán)境、產(chǎn)率不高。本論文以研發(fā)環(huán)境友好高效合成香料的催化劑為目標(biāo)，進(jìn)行了功能化離子液體和固體酸為催化劑的香料合成研

2、究，并重點(diǎn)討論了這兩類催化劑在合成縮醛（酮）類化合物中的應(yīng)用．
　　 本論文的具體內(nèi)容如下：
　　 1、采用兩步合成法制備了六次甲基四胺四磺酸基功能化的離子液體，將該離子液體用于催化縮醛縮酮反應(yīng)。結(jié)果表明，該離子液體具有很高的酸強(qiáng)度，在室溫不使用任何溶劑條件下，都能使醛（酮）有較高的轉(zhuǎn)化率，而且產(chǎn)物選擇性專一。不同醛（酮）縮合反應(yīng)的活性與空間結(jié)構(gòu)有關(guān)，對(duì)羰基空間位阻越小，反應(yīng)活性越高；反應(yīng)活性還與羰基碳所連的電子基團(tuán)有關(guān)

3、，連有吸電子基的比連有給電子基的反應(yīng)活性要高；相同的醛（酮）與不同醇反應(yīng)其活性差別與巰基基團(tuán)的數(shù)目有關(guān)，巰基數(shù)目越多，反應(yīng)活性越高。
　　 2、制備了廉價(jià)易得的固體酸催化劑，并考察了其在縮醛（酮）反應(yīng)中的應(yīng)用。采用浸漬法制備了固載化液體酸HClO/SiO2，考察了鄰苯二酚與多種醛（酮）的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，催化劑用量很少，反應(yīng)時(shí)間很短就能得到較高的催化收率，但是該負(fù)載型催化劑酸中心易脫落不能重復(fù)使用。因此，我們又采用強(qiáng)酸性苯乙烯

4、系陽(yáng)離子交換樹脂(D072)作為固體酸催化劑催化醛（酮）與鄰苯二酚的反應(yīng)，該催化劑具有反應(yīng)時(shí)間短重復(fù)使用性好的優(yōu)點(diǎn)，但是催化劑用量大、價(jià)格較高。最后，我們采用來源廣泛、無毒無害、廉價(jià)的葡萄糖作為碳源制備了磷鎢酸負(fù)載有機(jī)碳催化劑。該催化劑只需要很少用量就能催化合成五元環(huán)的縮醛（酮）香料化合物而且還合成了其他催化劑難以催化得到的七元環(huán)的縮醛（酮）香料化合物，這進(jìn)一步擴(kuò)展了多種香型香料的合成方法。此外，該催化劑重復(fù)使用性很好，這充分表明了該固