咔咯配合物的合成及性質研究.pdf

1、咔咯(corrole)是一類由四個吡咯共軛相連形成的大環(huán)化合物。它們的分子結構和卟啉相似，但又具有一定的特殊性。因此它們具有比較特殊的光化學、電化學、光物理和光生物性質，在功能材料、生物醫(yī)藥、光催化及電催化劑等領域都具有廣泛的應用前景。
　　 本論文介紹了咔咯及其金屬配合物的結構、性質、主要的合成方法及其研究和應用進展。采用改進的Lindsey法以乙醇和水混合溶劑為介質合成了三苯基咔咯1，三（對氯苯基）咔咯2，三（鄰硝基苯基）咔

2、咯3，三（間硝基苯基）咔咯4和三（對硝基苯基）咔咯5等五種咔咯化合物，用元素分析、紅外、紫外-可見、核磁共振圖譜以及電化學方法對化合物進行了表征。
　　 詳細測定了在十一種不同的非水溶劑以及兩種濃強酸溶液中咔咯化合物的紫外-可見光譜，研究了溶劑的酸堿性對化合物的光譜以及存在形式的影響。研究結果表明在濃乙酸、0.1mol/L硫酸或高氯酸的二氯甲烷溶液中，得到的是質子化的咔咯化合物。在堿性溶劑中生成的是失去質子的產物。在濃的強酸溶液

3、中，已經得到一個質子的咔咯分子會開環(huán)分解。根據在苯腈中用三氟乙酸滴定咔咯化合物時光譜的變化，測定并計算了咔咯化合物的質子化常數。
　　 研究了環(huán)境光照對咔咯化合物紫外-可見光譜的影響，發(fā)現咔咯化合物1和2的CH2Cl2溶液在自然光照射下的紫外-可見光譜吸收強度會有明顯的降低，說明在給定的實驗條件下這兩個化合物不穩(wěn)定容易發(fā)生開環(huán)分解反應。但是，在同樣的實驗條件下光照對分子中具有硝基取代基的化合物3、4、5的光譜只有很小的影響，說明