新型鉬氧砷酸鹽的合成、結構及性質研究.pdf

1、雜多化合物正以其組成的豐富和結構的多樣，以及在催化、磁學、材料科學、環(huán)境保護及醫(yī)學等領域所具有的潛在應用前景而引起人們廣泛的關注。其中合成組成和結構新穎的雜多化合物一直是該領域研究的熱點和難點。本文選擇目前報道尚少的砷鉬雜多化合物為研究重點，合成了不同結構類型的九個新的雜多化合物： 單夾心化合物：(NH4)12[Cr2(ASMo7O27)2]·11H2O(1)(NH4)14[Cu2(AsMo7O27)2]·13H2O(2)

2、 雙夾心化合物：(NH4)12Cu(H2O)4[As2Fe6Mo22O85(H2O)]·19H2O(3)(NH4)15[As2CoFe5Mo22O85(H2O)]·16H2O(4)(NH4)14Mn0.5[AS2Fe5MnMo22O85(H2O)]·22H2O(5) 籠狀結構化合物：(NH4)11[AgAs2Mo15O54]·9H2O(6) 有機配體修飾的化合物：(CuAs6Mo6O30){[Cu(imi)4]3[Cu

3、As6Mo6O30]}2·6H2O(7)[Cu(enMe)2]3[As3Mo3O15]2·2H2O(8)(NH4)10{Cu(H2O)4)[AsMo6O21(O2CCH3)3]2·12H2O(9) 對上述新化合物進行了IR光譜分析、元素分析、熱分析和X—射線單晶衍射測試，確定了它們的組成和結構，對部分化合物還進行了UV—vis及熒光光譜分析和循環(huán)伏安表征。雜多化合物1和2具有類似的結構，都是基于新的基本建筑單元{AsMo7O27

4、)的過渡金屬二取代的單夾心型化合物。雜多化合物3-5為同構體，它們的陰離子中都含有兩個{AsMo7O27}單元并且被結構獨特的{MFe5Mo7O41(H2O)}(M=Fe(3)、Co(4)和Mn(5))基團連接形成雙夾心型的雜多化合物?；衔?-5都含有首次被發(fā)現的{AsMo7O27}單元，這種基本建筑單元可被看做以As(Ⅲ)為中心原子的單帽六缺位的B—α—Keggin型亞單元。化合物1和2是第一類以三價砷元素作為雜原子的夾心型雜多鉬酸

5、鹽，化合物3-5是第一類C—型的雜多鉬酸鹽，其中所包含的單帽五取代的β—Keggin型亞單元也是首次被發(fā)現。雜多化合物6是由三個MoO4四面體連接一個[AsMo6O24]9—和一個[AsMo6O27]15-單元所形成的籠狀化合物，其中金屬原子銀處于籠的中心，且和砷原子形成配位鍵，中心銀的配位形式為直線型的二配位，這種配位形式在雜多化合物中極為罕見?；衔?-9都是以二價銅為連接原子的有機無機復合物。其中化合物7是雜多陰離子[As6CuM

6、o6O30]4—和[CuⅡ(imi)4]2+配合物通過Cu—Od弱相互作用形成的具有436二維拓撲結構的化合物；化合物8是雜多陰離子[As3Mo3O15]3—和配合物[CuⅡ(enMe)2]2+通過Cu—0d弱相互作用形成的具有63二維拓撲結構的化合物；化合物9是由一個[CuⅡ(H2O)4]2+連接兩個有機基團修飾的砷鉬酸陰離子[AsMo6O21(O2CCH3)3]6—形成的具有分立結構的化合物。 研究結果表明上述新化合物的形成