對三氟甲氧基苯胺及殺蟲隆的合成工藝研究.pdf

1、對三氟甲氧基苯胺是一種重要的有機合成中間體，廣泛應用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和液晶材料等化工產(chǎn)品的合成中。 論文研究了對三氟甲氧基苯胺及下游產(chǎn)品殺蟲隆的合成工藝。以三氟甲氧基苯為原料，經(jīng)硝化反應生成對三氟甲氧基硝基苯。實驗發(fā)現(xiàn)采用硝酸或硝硫混酸與多聚磷酸的混合物作硝化劑，比起傳統(tǒng)的硝硫混酸硝化，可有效減少酸的用量。對于1 mol底物，用1.2 mol硝酸和2.5 mol濃硫酸的混合物硝化時，一硝化物的收率為65％，對位異構(gòu)體比例為86％；而

2、用1.2 mol硝酸與0.25 mol多聚磷酸的混合物硝化時，一硝化物的收率為84％，對位異構(gòu)體的比例為95％；采用1.2 mol硝酸，1 mol濃硫酸與0.12 mol多聚磷酸的混合物硝化時，一硝化物的收率可達90％，對位異構(gòu)體的比例為91％。少量多聚磷酸的加入，可顯著減少酸的用量，提高產(chǎn)物收率及對位選擇性。 分別以NaBH4/CuSO4-5H2O，H2/Pd-C和H2/R-Ni體系還原三氟甲氧基硝基苯。NaBH4/CuSO4

3、·5H2O體系還原，在優(yōu)化條件下（溫度30℃，時間20 min，n（NaBH4）：n（三氟甲氧基硝基苯）：n（CuSO4.5H2O）=2：1：0.1），產(chǎn)物產(chǎn)率為95％，反應條件溫和，反應迅速。高壓加氫還原，Pd-C或R-Ni催化劑用量為三氟甲氧基硝基苯質(zhì)量的5％，產(chǎn)物產(chǎn)率分別為94％和96％。以上三種方法還原較文獻采用的Fe粉鹽酸還原，環(huán)境污染小、收率高、條件溫和。鄰對位胺化物通過減壓蒸餾，在100℃（15KPa）下可以得到純度達到9