3-甲氧基二苯胺的合成工藝研究.pdf

1、3-甲氧基二苯胺是生產(chǎn)陰圖PS版感光劑、2-甲氧基吩噻嗪和熒烷類(lèi)熱敏染料的重要中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、印刷等工業(yè)。 本文在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上采用一條新的合成路線：以間二硝基苯為原料，經(jīng)過(guò)甲氧基化、加氫還原、N-?；llmann縮合再水解得到最終產(chǎn)物，總收率為70.2％。 在甲氧基化反應(yīng)中，用甲醇代替了高毒、價(jià)高、后處理困難的強(qiáng)極性溶劑。研究了影響反應(yīng)的重要因素，優(yōu)化的工藝條件為：甲醇作為溶劑，18-冠-6-醚作為相轉(zhuǎn)移

2、催化劑(用量為間二硝基苯質(zhì)量的0.2％)，反應(yīng)時(shí)間6h，間二硝基苯與甲醇鈉的摩爾比1∶1.2，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)壓力0.65MPa，產(chǎn)品收率89.9％。 在還原反應(yīng)中，采用Pd/C作催化劑，使用催化加氫的方法合成3-甲氧基苯胺，工藝簡(jiǎn)單清潔，收率較高。較適宜的工藝條件為：甲醇作為溶劑，催化劑10％wtPd/C用量為原料3-甲氧基硝基苯質(zhì)量的0.5％，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)壓力2.0MPa，反應(yīng)時(shí)間8h，收率93.5％。在每次反

3、應(yīng)后補(bǔ)加20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))新鮮催化劑的條件下，催化劑至少可循環(huán)使用5次，產(chǎn)品收率變化不大，溶劑甲醇可套用。 在N-?；磻?yīng)中，用三光氣作為3-甲氧基苯胺的?；瘎?，得到的3,3’-二甲氧基二苯脲可以在較溫和的條件下與氯苯發(fā)生反應(yīng)Ullmann縮合反應(yīng)。并且?；^(guò)程中沒(méi)有水生成，避免了Ullmann縮合反應(yīng)中的水解副反應(yīng)。較適宜的工藝條件為：甲苯作為溶劑，3-甲氧基二苯胺與三光氣的摩爾比為4.0∶1，反應(yīng)溫度30℃，催化劑三乙胺的用

4、量為3-甲氧基苯胺質(zhì)量的4.0％，反應(yīng)時(shí)間7h，收率92.7％。 在UUmann縮合反應(yīng)中，以碘化亞銅和N，N’-二甲基乙二胺的配合物作為催化劑，碳酸鉀為縛酸劑，采用縮合后直接水解的方法，簡(jiǎn)化了操作步驟。合適的工藝條件為：氯苯與3,3’-二甲氧基二苯脲的摩爾比為3.0∶1，過(guò)量的氯苯在縮合后經(jīng)水蒸汽蒸餾基本可以完全回收，碘化亞銅用量為3,3’-二甲氧基二苯脲質(zhì)量的0.2％，N，N’-二甲基乙二胺用量為3,3’-二甲氧基二苯脲質(zhì)量

5、的2.0％，碳酸鉀與3,3’-二甲氧基二苯脲的摩爾比為2.2∶1，反應(yīng)溫度130℃，反應(yīng)時(shí)間4h，3,3’-二甲氧基二苯脲的轉(zhuǎn)化率達(dá)98.7％，直接加入氫氧化鈉(用量為3，3’-二甲氧基二苯脲摩爾量的2.5倍)溶液水解5h后，收率90.9％(以3-甲氧基苯胺計(jì))。 各步產(chǎn)品經(jīng)熔點(diǎn)法、GC-MS、ESI-MS、IR、H-NMR等方法檢測(cè)證明結(jié)構(gòu)正確。 新的生產(chǎn)工藝降低了生產(chǎn)成本，簡(jiǎn)化了操作過(guò)程，減少了污染產(chǎn)生量，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)