電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜裂解規(guī)律及其在殘留分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、本論文用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜對6種氨基甲酸酯類農(nóng)藥、4種蘇丹紅染料、10種磺胺類獸藥、5種喹諾酮類獸藥和3種氯霉素類獸藥的質(zhì)譜裂解行為進行了研究。研究結(jié)果表明：1)氨基甲酸酯類藥物易于形成[M+H]<'+>分子離子，在串聯(lián)質(zhì)譜中易于發(fā)生-NH-CO-O-基團酯鍵(C-O鍵)的斷裂，同時還伴隨苯環(huán)側(cè)鏈的斷裂和苯環(huán)羥基C-O鍵斷裂。2)蘇丹紅染料易于形成[M+H]<'+>分子離子，在串聯(lián)質(zhì)譜中易于以-N=N-基團為中心，發(fā)生C-N鍵和N=N鍵的斷

2、裂，同時還伴隨萘環(huán)羥基C-O鍵斷裂。3)磺胺類藥物易于形成[M+H]<'+>分子離子，在串聯(lián)質(zhì)譜中易于以-SO<,2>-NH-基團為中心，發(fā)生S-N鍵的斷裂，C-S鍵斷裂，并同時伴隨著重排反應(yīng)和加水、加甲醇的分子離子反應(yīng)。4)喹諾酮類藥物易于形成[M+H]+分子離子，在串聯(lián)質(zhì)譜中羧基C-C鍵容易斷裂，同時伴隨羧基C-O鍵斷裂，隨后主要在側(cè)鏈發(fā)生叔胺基C-N鍵和C-C鍵斷裂。5)氯霉素類藥物易于形成[M-H]<'->分子離子，在串聯(lián)質(zhì)譜中

3、易于發(fā)生羥基C-C鍵斷裂、C-N鍵斷裂和羰基C-C鍵斷裂，并伴隨有重排反應(yīng)。根據(jù)質(zhì)譜數(shù)據(jù)，總結(jié)出了5類化學物質(zhì)的裂解規(guī)律和特點，為藥物電噴霧質(zhì)譜分析和未知化學物質(zhì)結(jié)構(gòu)解析提供了一定的理論依據(jù)。 在電噴霧電離質(zhì)譜裂解規(guī)律研究的基礎(chǔ)上，利用串聯(lián)質(zhì)譜靈敏度高、排除雜質(zhì)干擾能力強的特點，對食品中蘇丹紅染料，動物組織中喹諾酮類藥物，甲殼類水產(chǎn)品中氯霉素類藥物，綠色蔬菜中氨基甲酸酯類藥物的殘留分析方法進行了研究。首次采用GPC凈化，建立了4

4、種蘇丹紅染料殘留量同時測定的HPLC-ESI(+)-MS/MS分析方法；首次采用乙腈/磷酸鹽緩沖液混合溶液提取，建立了動物組織中5種喹諾酮類藥物殘留量同時測定的HPLC-ESI(+)-MS/MS分析方法；首次建立了堿化乙酸乙酯提取，C<,18>-SPE柱凈化，甲殼類水產(chǎn)品中3種氯霉素類藥物殘留量同時測定的HPLC-ESI(-)-MS/MS分析方法；首次采用復(fù)合SPE凈化柱，建立了綠色蔬菜中6種氨基甲酸酯類藥物的HPLC-ESI(+)-M

5、S/MS分析方法。方法的回收率和精密度滿足殘留分析要求，檢出限優(yōu)于文獻報道并滿足國內(nèi)外殘留限量要求，操作簡便、快速，陽性樣品確證依據(jù)充分、準確，完全可以滿足日常殘留分析的要求。 采用本論文研究方法對市場銷售食品中蘇丹紅染料、喹諾酮類藥物、氯霉素類藥物和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留污染情況進行了調(diào)查。通過對植物源性食品辣椒、黃瓜、綠花菜、芹菜，動物源性食品鴨蛋、雞肉、豬肝、蝦、扇貝、小龍蝦，加工食品辣椒醬的檢測，證明本論文研究方法應(yīng)用于