氯代血紅素的多級(jí)質(zhì)譜及其非共價(jià)復(fù)合物的電噴霧質(zhì)譜研究.pdf

1、隨著ESI-MS的發(fā)展,其在非共價(jià)復(fù)合物研究領(lǐng)域中發(fā)揮越來越大的作用.該文利用ESI-ITMS研究了氯代血紅素分子的七級(jí)質(zhì)譜(MS7)和氯代血紅素與11個(gè)配體間的非共價(jià)復(fù)合作用,同時(shí)利用量子化學(xué)計(jì)算軟件包(Gaussian 98)在SGI工作站上的結(jié)構(gòu)、能量和電荷的計(jì)算為實(shí)驗(yàn)結(jié)果提供理論上的佐證.具體研究結(jié)果如下:1.氯代血紅素分子的七級(jí)質(zhì)譜(MS7)在電噴霧離子阱質(zhì)譜儀上,進(jìn)行了氯代血紅素的MS1-MS7CID質(zhì)譜研究.研究了Hemi

2、n的碎裂規(guī)律.在各級(jí)CID過程中,氯代血紅素準(zhǔn)分子離子[Hemin-Cl]+的母環(huán)未發(fā)生碎裂反應(yīng),而與母環(huán)以碳碳單鍵相連的側(cè)基依次失去.通過Hyperchem對(duì)氯代血紅素分子結(jié)構(gòu)的優(yōu)化,對(duì)比各級(jí)質(zhì)譜圖,發(fā)現(xiàn)側(cè)基的失去順序與其鍵長有密切關(guān)系,鍵長越長,越優(yōu)先失去.體現(xiàn)了離子阱質(zhì)譜儀在多級(jí)質(zhì)譜上的優(yōu)點(diǎn).同時(shí)為比較非共價(jià)結(jié)合和共價(jià)結(jié)合CID能量的差別提供了證據(jù).2.氯代血紅素與11個(gè)配體間的非共價(jià)復(fù)合作用在氯代血紅素同11個(gè)配體混合溶液的ES

3、I-MS中,分別觀察到氯代血紅素與六種含N配體復(fù)合物的正離子信號(hào),結(jié)合CID實(shí)驗(yàn)和量子化學(xué)對(duì)結(jié)合能的計(jì)算結(jié)果確定了不同復(fù)合物結(jié)合的相對(duì)強(qiáng)弱,進(jìn)一步分析闡述了這三種方法的一致性.CID和ESI-MS結(jié)果在結(jié)合強(qiáng)弱順序上的差別證實(shí)了CID過程中分子大小對(duì)碰撞能量(E50)的影響,較大的分子需要相對(duì)較大的解離能.比較配體中配位原子的電負(fù)性和結(jié)合強(qiáng)弱的關(guān)系發(fā)現(xiàn):血紅素與此類配體在氣相中的作用主要來源于靜電相互作用;以咪唑?yàn)閷?shí)例,根據(jù)傳輸毛細(xì)管溫