磺酰氟試劑在有機(jī)合成化學(xué)中應(yīng)用的研究.pdf

1、近年來，氟代有機(jī)化合物不管是作為具有潛在生理活性化合物還是作為一類新興材料或新型有機(jī)試劑，正越來越受到人們高度的重視。氟作為離去基團(tuán)的應(yīng)用主要集中在該類試劑和碳負(fù)離子及氧負(fù)離子這兩類親核試劑的反應(yīng)用于制備芳基砜及芳基磺酸酯這些方面，而芳基磺酰氟和其它親核試劑(如HOO-或者羧酸根負(fù)離子RCOO-)的反應(yīng)及應(yīng)用的文獻(xiàn)報(bào)道則很少見。本論文繼續(xù)研究了市場(chǎng)可購(gòu)買到的磺酰氟試劑對(duì)甲基苯磺酰氟和全氟代烷基磺酰氟在有機(jī)合成化學(xué)中的有關(guān)應(yīng)用。共包括以下

2、三章。 第一章，綜述了有機(jī)過氧磺酸的原地生成方法及其在有機(jī)合成化學(xué)中的應(yīng)用。 第二章，探討了對(duì)甲基苯磺酰氟/雙氧水/堿體系原地生成的對(duì)甲基過氧苯磺酸p-TolSO2OOH對(duì)烯烴化合物的環(huán)氧化反應(yīng)。首先，從溫度、溶劑和堿這三方面出發(fā)，對(duì)p-TolSO2F/H2O2/OH-體系和烯烴化合物的環(huán)氰化反應(yīng)的條件進(jìn)行了優(yōu)化。其次，在最佳反應(yīng)條件下，考察了該體系對(duì)各種不同烯烴底物的環(huán)氧化反應(yīng)的情況。發(fā)現(xiàn)原地生成的對(duì)甲基過氧苯磺酸是一

3、種良好的烯烴環(huán)氧化試劑，此試劑特別適用于富電子的烯烴底物的環(huán)氧化反應(yīng)。另外在本章中我們也提出了該體系(TolSO2F/H2O2/OH-)對(duì)烯烴環(huán)氧化反應(yīng)可能的機(jī)理。 第三章，探討了全氟代丁烷磺酰氟C4F9SO2F作為一類新型縮合試劑在羧酸的酸酐化反應(yīng)中的應(yīng)用。首先，探討了該縮合試劑在合成反應(yīng)中的最佳條件，然后在最佳條件下，考察了將該試劑應(yīng)用于誘導(dǎo)幾個(gè)芳香羧酸底物的酸酐化反應(yīng)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)全氟代丁烷磺酰氟也可作為一類縮合試劑用于誘導(dǎo)某