2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、金屬醇鹽化學(xué)的研究最早始于100多年前,目前隨著其在無(wú)機(jī)合成、有機(jī)合成、定向催化聚合和制備功能材料等方面廣泛應(yīng)用,尤其是以醇鹽化學(xué)為基礎(chǔ)的醇鹽溶膠一凝膠法制造非金屬材料的廣泛應(yīng)用,醇鹽化學(xué)得到了迅速發(fā)展. 醇鎂化合物Mg(OR)<,2>(R=烷基)是對(duì)水敏感的醇鹽,可以作為有機(jī)合成的選擇性底物或者聚烯烴的催化劑,同時(shí)由于二價(jià)金屬鎂離子可以和羰基形成穩(wěn)定的鰲合物,醇鎂化合物比如甲醇鎂又可以作為選擇性羰基凝聚劑. 通過查閱國(guó)

2、內(nèi)外文獻(xiàn)和研究金屬醇鹽的合成方法,本文分別探討了合成醇鎂化合物三種方法. 一、直接合成法:本文將鎂與無(wú)水甲醇直接反應(yīng)制得甲醇鎂;"更高級(jí)"的醇(比如C≥2的醇)在無(wú)催化劑的條件下無(wú)法直接和鎂進(jìn)行反應(yīng),本文以CCl<,4>為催化劑將無(wú)水乙醇與鎂直接反應(yīng)制得乙醇鎂,但是以原甲酸三乙酯為催化劑無(wú)水乙醇與鎂無(wú)法反應(yīng);不論是以CCl<,4>為催化劑還是以原甲酸三乙酯為催化劑,丙醇均無(wú)法與鎂直接反應(yīng). 二、烷基鎂法:具有空間位阻效應(yīng)

3、的仲醇鎂和叔醇鎂可以直接用烷基鎂R<,2>Mg和醇進(jìn)行反應(yīng)來制各,這條路線的主要缺點(diǎn)是烷基鎂比較昂貴,為了解決這個(gè)問題,本文采用格式試劑來制備烷基鎂,將制得的烷基鎂與叔丁醇反應(yīng)制得叔丁醇鎂. 在制備烷基鎂的過程中即使加入1.5摩爾當(dāng)量的二甘醇二甲醚,烷基鎂的收率只有88﹪,這是今后要繼續(xù)研究的重要方向. 三、醇解法/酯解法:醇解法主要過程是高級(jí)醇與低級(jí)醇鎂的醇溶液反應(yīng)精餾,醇鎂中烷氧基被新的烷氧基取代,生成新的醇鎂.該方

4、法適用于較高沸點(diǎn)的伯醇的醇鎂化合物,例如正丙醇鎂、正丁醇鎂、異丁醇鎂等,但是用醇解法制備出的叔丁醇鎂,其純度只有80﹪,這是由于叔丁醇具有較大的空間位阻效應(yīng),阻礙了醇交換的進(jìn)一步進(jìn)行,并且叔丁醇沸點(diǎn)與甲醇相差不大,使得甲醇難以快速蒸出,只能得到一種混合醇鹽產(chǎn)物.將甲苯與叔丁醇的混合液與甲醇鎂的甲醇溶液反應(yīng)可以提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,得到叔丁醇鎂的純度為88﹪,但是仍然無(wú)法得到高純度的產(chǎn)品.為了解決這一問題,本文首次使用醋酸叔丁酯代替叔丁醇與甲

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