手性咪唑鎓鹽離子液體的合成及其對(duì)安息香縮合反應(yīng)的催化作用.pdf

1、離子液體在許多領(lǐng)域如電化學(xué)、有機(jī)合成、催化、生物化學(xué)、物理化學(xué)、材料及分離等的綠色替代溶劑技術(shù)引起了人們的重視，然而，有關(guān)手性離子液體的合成與應(yīng)用的報(bào)道比較少，含有手性片段的離子液體不斷被合成出來并期望在不對(duì)稱催化反應(yīng)中得到應(yīng)用，但是成功的例子不多，使用手性離子液體在不對(duì)稱催化反應(yīng)中還在初始的探索階段。 苯偶姻是一種重要的有機(jī)合成中間體，而且光學(xué)活性苯偶姻是許多生物活性化合物的重要結(jié)構(gòu)單元，是可用于立體選擇性合成生物活性有機(jī)分子

2、的重要合成砌塊(合成子)。傳統(tǒng)上，苯偶姻通過使用劇毒的氰化鈉或氰化鉀催化安息香縮合反應(yīng)而得，所以苯偶姻的簡(jiǎn)單高效和對(duì)環(huán)境無污染的制備方法很有意義。本文致力于手性咪唑鎓鹽離子液體的合成及手性/非手性咪唑基催化安息香縮合反應(yīng)的研究。 成功地實(shí)現(xiàn)了簡(jiǎn)單咪唑基離子液體對(duì)苯甲醛自縮合成苯偶姻的催化反應(yīng)，以及詳細(xì)探討了溶劑、堿、離子液體種類及用量等各種影響因素。結(jié)果表明簡(jiǎn)單咪唑基離子液體對(duì)安息香縮合反應(yīng)具有比較高的催化活性，當(dāng)在CH2Cl2

3、中，50mol％EMIMBr/K2CO3(1/1.1)時(shí)，苯偶姻產(chǎn)率可達(dá)86％。對(duì)離子液體進(jìn)行了有效回收再利用，循環(huán)五次后產(chǎn)率仍然可達(dá)到76％。在最優(yōu)化條件下，將底物拓展到一些取代苯甲醛，取代苯偶姻能夠達(dá)到中等至較高的收率。通過對(duì)反應(yīng)中間體的分析，推測(cè)出咪唑基離子液體催化苯甲醛的安息香縮合反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。 以天然光學(xué)純氨基酸為手性源簡(jiǎn)便合成出了幾種手性咪唑鎓鹽離子液體(經(jīng)NMR和IR鑒定)，并考察了其催化苯.甲醛的安息香縮合反應(yīng)