蒽醌及其衍生物的理論化學(xué)研究.pdf

1、　　本文借助量子化學(xué)中的密度泛函理論(DFT)和含時密度泛函理論(TD-DFT)方法，對蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了較高水平的理論研究，探討了其結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系，還采用分子動力學(xué)方法模擬了錦綸對蒽醌染料(分散紅、分散藍(lán))的吸附過程?！　∈紫韧ㄟ^與實驗值和MP2/6-31G*結(jié)果的比較，確定B3LYP/6-31G*為最佳研究方法，并采用此方法對蒽醌及其羥基取代衍生物進(jìn)行理論計算。幾何全優(yōu)化的結(jié)果表明，標(biāo)題物均為平面構(gòu)型，分子內(nèi)氫鍵

2、對幾何構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu)影響很大?；诤喼C振動分析求得IR譜，并作對稱性分類和指認(rèn)，所得計算結(jié)果與實驗值良好相符。運用含時密度泛函理論方法在相同水平上計算了標(biāo)題物的電子吸收光譜，發(fā)現(xiàn)蒽醌芳環(huán)取代衍生物的最低激發(fā)單重態(tài)均源自HOMO-LUMO(π→π*)躍遷?；谡駝臃治?，由統(tǒng)計熱力學(xué)方法求得了標(biāo)題物的熱力學(xué)性質(zhì)。采用QST2方法和6-31G*基組，還計算了分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移途徑和活化能?！　⊙芯苛瞬煌〈诓煌恢萌〈鷮祯膸缀螛?gòu)型、電子

3、結(jié)構(gòu)和電子光譜等的影響，獲得了與實驗結(jié)果一致的變化規(guī)律。取代基對幾何構(gòu)型和電荷分布的影響主要限于取代位附近，離取代位較遠(yuǎn)的位置其幾何參數(shù)和電荷分布變化很小。吸電子基團(tuán)使前線軌道能級降低，而推電子基團(tuán)則使其升高。　　采用B3LYP/LANL2DZ方法研究了1,4-二羥基蒽醌(1,4-DHAQ)與Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)三種過渡金屬離子的絡(luò)合物，并就幾何構(gòu)型、紅外光譜和紫外光譜等性質(zhì)進(jìn)行了討論，發(fā)現(xiàn)Ni(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的絡(luò)合物