蒽醌類衍生物的分離分析及其疏水性研究.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文蒽醌類衍生物的分離分析及其疏水性研究姓名：尚小玉申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：袁倬斌2002.12.1中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士研究生學(xué)位論文：中文摘要察了在十二烷基硫酸鈉( S D S ) 和膽酸鈉( S C ) 膠束中，膠束和溶質(zhì)的理化性質(zhì)對葸醌衍生物的流出順序和保留行為的影響，指出疏水性作用、膠束和溶質(zhì)的氫鍵作用性質(zhì)及溶質(zhì)的體積大小是影響分離的主要因素。s D s 表現(xiàn)出強的H B D ( 形成氫

2、鍵時提供質(zhì)子) 能力，而S c 膠束表現(xiàn)出強的H B A ( 形成氫鍵時接受質(zhì)子)能力。在S D S 膠束中，其5 種組分的流出順序與1 0 9 K o w 從小到大的順序一致，而在S C 膠束中，5 種組分的流出順序與S D S 不同，這表明除疏水性作用外，氫鍵作用性質(zhì)、極性大小在分離中也起著重要的作用。用熱力學(xué)方法計算了S D s 、S C 和十二烷基三甲基溴化銨( C T A B ) 膠束體系中溶質(zhì)之間的自由能差△( △G ) ，

3、定量的表明各溶質(zhì)與膠束之間相互作用的大小。上述研究的目的在于揭示溶質(zhì)在各膠束體系中的分離機理。3 ．蒽醌衍生物疏水性研究 采用傳統(tǒng)的“搖瓶法”測定了大黃酸、蘆薈一大黃素、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚的l o g K o w ；并用L e o ／H a l l s c h “碎片法”計算了l o gK o w ，測定值與計算值之間的誤差不超過6 ．6 1 ％。在s D s 、s C 和c T A B 三種膠柬體系中，溶質(zhì)的保留因子與1 0

4、9K o w 呈現(xiàn)良好的線性相關(guān)性，尤其在s D s 和c T A B 膠束溶液中，線性相關(guān)系數(shù)分別達到O ．9 8 5 3 和一0 ．9 5 3 6 。與辛醇一水分配系數(shù)相比，化合物的拓撲指數(shù)源于結(jié)構(gòu)、計算簡便、準(zhǔn)確且不需任何實驗，因此拓撲學(xué)方法在定量結(jié)構(gòu)．活性相關(guān)( Q S A R ) 的研究中越來越受到重視。本論文計算了5 種蒽醌衍生物的一階分子連接性指數(shù)％。，≮”與l o g K o w 之間具有良好的線性相關(guān)性。計算了5 種葸

5、醌衍生物的1 8 個自相關(guān)拓撲指數(shù)，并考察了I o g K o w 與自相關(guān)拓撲指數(shù)的線性相關(guān)性。通過逐步回歸分析得出l o gK o w 與兩個電子參數(shù)和兩個體積參數(shù)的組合呈現(xiàn)良好的線性相關(guān)性，而與分支度參數(shù)無關(guān)。分子連接性指數(shù)( M c I ’s ) 和自相關(guān)拓撲指數(shù)的計算為Q s A R的研究提供了一定的理論基礎(chǔ)。采用反相H P L c 法測定了5 種蒽醌衍生物的l o g K o w 。該體系提供了一種測定化合物J o gK o