柴油氧化法脫硫研究.pdf

1、采用不同氧化劑、催化劑，對不同種類的噻吩硫的模型化合物，如：二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩等，進(jìn)行催化氧化試驗(yàn)。比較結(jié)果顯示各種催化劑中催化活性最大的是負(fù)載量為16％的MoO<,3>／γ-Al<,2>O<,3>，在以γ-Al<,2>O<,3>作為載體的情況下，各種催化劑的催化活性順序?yàn)镸oO<,3>＞ZrO<,2>＞Nb<,2>O<,5>＞NiO<,2>。各種氧化劑的氧化活性順序?yàn)椋篩＞t-BuOCl＞H<,2>O<,2>。比較得出各種

2、模型化合物的氧化活性，四種模型化合物的氧化活性大小順序?yàn)镈BT＞4-MDBT＞4，6-DMDBT＞BT，二苯并噻吩是最易被氧化，而苯并噻吩最難被氧化，結(jié)果與加氫脫硫中苯并噻吩最易加氫脫除的結(jié)果相反。通過對模型化合物的正交實(shí)驗(yàn)，找出在使用特定氧化劑Y情況下的最優(yōu)的反應(yīng)條件是：90℃、50min、n<,0>／n<,s>=2、加入10％催化劑、催化劑負(fù)載量16％。在此反應(yīng)條件下，對DBT。的催化氧化實(shí)驗(yàn)脫硫率為100％，模型化合物回收率在99

3、％以上。對本反應(yīng)進(jìn)行動力學(xué)模擬，反應(yīng)時(shí)間與硫含量之間為一級反應(yīng)關(guān)系。通過BET實(shí)驗(yàn)對催化劑的測定，與氧化實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)，找出影響催化劑活性的原因。 在對柴油的催化氧化實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，氧化性弱的氧化劑對硫化物的氧化效果不佳，脫硫率較低；氧化性較強(qiáng)的氧化劑（同時(shí)也是氯化劑）次氯酸叔丁酯在反應(yīng)過程中容易先同柴油中的不飽和烴反應(yīng)，形成大分子的膠質(zhì)，使柴油性質(zhì)變差，而且其脫硫率和油品回收率也低于同條件下的氧化劑Y。在柴油氧化后的砜類的脫除方法中