五種植物的化學(xué)成分及其生物活性研究.pdf

1、地衣(lichens)是植物界一個(gè)特殊類群，是真菌(fungi)和藻類(algae)高度結(jié)合的共生復(fù)合體。全世界約有地衣植物500余屬，26000多種。地衣植物含有氨基酸類、脂肪酸、縮酚酸、三萜酸、黃酮、葸醌、甾體以及簡(jiǎn)單的芳香族化合物等類型多樣的次級(jí)代謝產(chǎn)物，具有抗病毒、抗微生物、抗腫瘤、抗過(guò)敏、植物生長(zhǎng)抑制、抗草食動(dòng)物和酶抑制作用等生物活性。地衣植物在民間可做藥用，如須梅花衣用于治療創(chuàng)傷和腫毒癥，亞洲樹發(fā)用于治療腎虛體弱等。因此，對(duì)

2、地衣植物的化學(xué)成分研究有助于發(fā)現(xiàn)具有較好生物活性的天然產(chǎn)物并闡明其作為藥用的物質(zhì)基礎(chǔ)。 此外，我們也對(duì)一種苔蘚植物——暖地大葉蘚(Rhodobryum giganteum)進(jìn)行了化學(xué)成分的研究。在民間，暖地大葉蘚與大葉蘚(R．roseum)被稱為“回心草”，用于治療心臟疾病。暖地大葉蘚的化學(xué)成分研究國(guó)內(nèi)外報(bào)道較少，而且未見有對(duì)其藥理作用與其化學(xué)成分間關(guān)系的報(bào)道。為闡明其治療心臟疾病的藥理作用，有必要對(duì)其化學(xué)成份進(jìn)行系統(tǒng)的研究。

3、 本文利用各種層析分離技術(shù)，對(duì)四種地衣植物和一種苔蘚植物的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究。從平滑牛皮衣(Sticta nylanderiana A．Z．)中分離得到了14個(gè)化合物，鑒定了其中的13個(gè)(表1)，包括7個(gè)簡(jiǎn)單的芳香族化合物：3-醛基-2,4-二羥基-5,6-二甲基苯甲酸乙酯(ethyl 3-formyl-2，4．dihydroxy-5，6-dimethylbenzoate，1)、2,4-二羥基-3，5，6二甲基苯甲酸甲酯(me

4、thyl 2，4-dihydroxy．3，5，6-trimethylbenzoate，2)、2,6-二羥基-3，4-二甲基苯甲醛(2，6-dihydroxy-3，4-dimethylbenzaldehyde，3)、苔黑酚羧酸(orsellinic acid，4)、苔黑酚羧酸甲酯(methyl orsellinate，5)、苔黑酚羧酸乙酯(ethyl orsellinate，6)和苔黑酚(3，5-dihydroxy toluene，7)；

5、三個(gè)縮酚酸類化合物：茶漬衣酸(1ecanoric acid，8)、苔色酸(gyrophoric acid，9)、4-O-基苔色酸(4-O-methyl gyrophoric acid，10)；一個(gè)三萜類化合物：網(wǎng)脊衣酸B(retigeric acid B，11)；一個(gè)甾體化合物：麥角甾醇(ergosterol，12)和一個(gè)長(zhǎng)鏈脂肪醇苷類化合物1-(O-α-D.Gluco-pyranosyl)-3-one-hentriacomaol(13

6、)。其中化合物1為新化合物，化合物2為首次從地衣植物中分離得到，化合物3～8以及10～12為首次從該植物中分離得到，化合物13的文獻(xiàn)檢索正在進(jìn)行中。采用各種分離方法從光肺衣(Lobaria kurokawae)中分得9個(gè)化合物(表2)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定它們的結(jié)構(gòu)分別為ergosterol(Sa-1)、Stictan-3β，22α-diol(Sa-2)、ethyl orsellinate(ga-3)、3-O-methyl-1，2∶5，6

7、-bis-O-(1-methyl ethylidene)-d-chiro-inositol(Sa-4)、retigeric acid B(Sa-5)、retigeric acid A(Sa-6)、retigeric esterA(Sa-7)、retigeric ester B(Sa-8)和retigeric ester B(Sa-9)。其中，化合物Sa-1～Sa-4系首次從本植物中分離得到，化合物Sa-5和Sa-6的核磁共振波譜數(shù)據(jù)首次

8、進(jìn)行了全歸屬，化合物Sa-7～Sa-9為新化合物。同時(shí)，我們對(duì)該植物的主要成分Sa-5做了初步的抗真菌活性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明化合物Sa-5具有明顯的抗白色念珠菌活性(MIC<,50>=64μg/ml)。 對(duì)云南肺衣(Lobaria yunnanensis Yoshim)中的酚類化合物進(jìn)行了研究，采用硅膠柱層析、凝膠柱層析等色譜分離方法，從中分得5個(gè)化合物(表3)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定它們的結(jié)構(gòu)分別為：苔黑酚羧酸(orsellinic

9、acid，L-1)、苔黑酚羧酸乙酯(ethyl orsellinate，L-2)、苔黑酚(3，5-dihydroxytoluene，L-3)、茶漬衣酸(lecanoric acid，L-4)和苔色酸(gyrophoric acid，L-5)。5個(gè)化合物均為首次從本植物中分離得到。 以高效液相制備的方法，從地衣植物中國(guó)樹花(Ramalina sinensis)的乙醚提取物中分離得到5個(gè)化合物(表4)，經(jīng)光譜數(shù)據(jù)分析鑒定了其中兩個(gè)化

10、合物為松蘿酸(usnic acid，SH1)和茶漬衣酸(lecanoric acid，SH2)。 對(duì)暖地大葉蘚(Rhodobryum giganteum)的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)分離，并對(duì)部分化合物的抗氧化能力進(jìn)行了研究。采用硅膠柱層析、MCI柱層析、SephadexLH-20柱層析、常壓反相柱層析、中壓柱層析、高效液相柱層析等色譜分離技術(shù)，從暖地大葉蘚的乙醇提取物中分離得到26個(gè)化合物，鑒定了其中22個(gè)化合物(表5)，包括9個(gè)芳香

11、族化合物：3，3’，5，5’-tetramethoxy-(1，1’-biphenyl)-4,4’-diol(CW-1)、丁香酸(4-hydroxy-3，5-dimethoxybenzoic acid，CW-2)、香草酸(4-hydroxy-3-methoxy-benzoic acid，CW-3)、3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛(4-hydroxy-3，5-dimethoxy-benzaldehyde，CW-4)、1-(4-羥基-3，5

12、-二甲氧苯基)乙酮(1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)ethanone，CW-5)、1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethanone(CW-6)、香草醛(4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde，CW-7)、對(duì)羥基苯甲醛(4-hydroxybenzaldehyde，cw-9)和對(duì)羥基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid，CW-14)；4個(gè)三萜類

13、化合物：烏蘇酸(ursolic acid，cw-15)、木栓酮(friedelin，CW-16)、木栓醇(friedelinol，CW-17)和齊敦果烷12-烯(3β-hydroxy-olean-5(6)-ene，CW-18)：5個(gè)脂肪酸類化合物： (E)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid (cw-8)，5-ethoxy-5-oxo-pentanoic acid(cw-10)、4-oxohexanoic ac

14、id(cw-11)、(E)-4-hydroxyhex-2-enoicacid(cw-12)和二十四烷酸(tetracosanoic acid，cw-22)；1個(gè)吡喃酮類化合物：2-甲基-3-羥基-4-吡喃酮(3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one，cw-13)；3個(gè)甾體類化合物：3β-羥基-5，8α-橋二氧麥角甾-6，22-二烯(5，8-epidioxy-5α，8α-ergosta-6，22E-dien-3β

15、-ol，cw-19)、β-谷甾醇(β-sitosterol，CW-20)和胡蘿卜苷(daucosterine，cw-21)。其中化合物CW-1和cw-5為新天然產(chǎn)物，化合物CW-2～cw-4，cw-6～cw-14，cw-17～cw-19和cw-22為首次從本植物中分離得到。采用鐵氰化鉀．波譜掃描法對(duì)cw-1、cw-4、cw-5和cw-7四個(gè)化合物的還原能力進(jìn)行了考察，還原能力實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示各單體化合物都具有較強(qiáng)的還原能力，其還原能力與濃度

16、呈量效關(guān)系。DPPH捕獲自由基試驗(yàn)顯示各化合物均為具備捕獲DPPH自由基能力的物質(zhì)。分子內(nèi)二氯熒光素染色法實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示各單體化合物均能明顯減輕H<,2>O<,2>誘導(dǎo)的乳鼠心肌細(xì)胞內(nèi)活性氧的聚集，各單體化合物能有效減輕H<,2>O<,2>對(duì)心肌細(xì)胞的損傷作用。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示四個(gè)化合物的還原能力及清除自由基能力與降低細(xì)胞內(nèi)活性氧集聚的能力并不一致。由此可以推斷，還原能力和清除自由基能力只是阻礙細(xì)胞內(nèi)活性氧集聚以保護(hù)細(xì)胞不受損傷作用