10474.與(c=s)nh相關的鐵硫簇合物的研究

1、吳志丹與(C=S)NH相關的鐵硫簇合物的研究與(C=S)NH相關的鐵硫簇合物的研究中文摘要氫化酶是一種能可逆催化質子還原為氫氣的生物酶，在新能源方面擁有可觀的應用前景，因而引起了化學家們的廣泛關注。氫化酶仿生化學模擬研究不僅具有重要的理論意義，在緩解能源危機和環(huán)境問題等方面也具有重要的應用價值。鐵硫簇合物與氫化酶活性中心密切相關，因而，本文開展了鐵硫簇合物的研究，設計合成了一系列鐵硫簇合物，并對它們進行了結構和性質的研究，取得了如下成果

2、：1晤唑烷2硫酮類化合物、Fe3(CO)12、三乙胺在四氫呋喃中反應生成金屬配合物(∥一zds，c—SC(O)NCH(CH2Ph)CH20C)Fe2(CO)6(／a4S)Fe2(CO)6(fl—k2c，N—CH(CH2Ph)lCH20C=N)(1)，(∥3一S)2Fe3(CO)s(klC—OCHRCH2NHC)(R=CH3，H；2，3)，唾唑烷2硫酮、Fe3(CO)12、親電試劑、三乙胺在四氫呋喃中反應生成金屬配合物@RS)Fez(CO

3、)6(fl—k2C，NCH2CH20C=N)(R=CH3，CH2Ph；4，5)，(∥一k2ps—Ph2PS)Fe2(C0)6(∥一驢C，NCH2CH20C】N)(6)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這6個金屬配合物進行了表征，并對化合物1和4進行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質子源，化合物1和4可催化產氫。2N(2吡啶基)硫代酰胺、Fe3(CO)12按照1：1與2i1的比例在四氫呋喃中反應生成了金屬配合物(∥S)2C(CH3)Fe2

4、(CO)6(∥一k7NCsH4NNH)(7)，Fe(CO)3(SC(CH3)NHC5H4N)(8)，Fe(CO)3(SCHN(CHS)CsH4N)(10)，Fe(CO)3(SCHNHCsH4N)(11)，(∥一S)2Fe2(CO)6(∥一肛C，CCHN(CsH4N)CH)(12)，@S)2Fe3(CO)9(fl肛C，NCHNHCsH4N)(13)，N(2一吡啶基)硫代酰胺、Fe3(CO)12、三乙胺按照2：1：1的比例在四氫呋喃中反應半

5、個小時后，加入二苯基氯化膦，得到了金屬配合物@一k2psPh2PS)Fe2(CO)6(／v—k2C，NCH3C=NCsH4N)(9)，@一托S—Ph2PS)Fe2(CO)6@k2C，NCH=NCsH4N)(14)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這8個金屬配合物進行了表征，并對化合物7、8、11和13進行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質子源，化合物7、8、11和13可催化產氫。3硫代氨基甲酸酯、Fe3(CO)12、三乙胺在四氫呋喃中反

6、應半個小時后，加入親電試劑，得到了金屬配合物@SCH3)Fe2(CO)6(臚肛C，N—ROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；15，18)，(∥SCH2Ph)Fe2(CO)6(／a—k2C，NROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；16，19)，(∥k2ps—Ph2PS)Fe2(CO)6(∥一k2C，NROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；17，20)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這6個金屬配合物進行了表征，并對化合物19進

7、行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質子源，化合物19可催化產氫。關鍵詞：『FeFe]氫化酶；活性中心；鐵硫簇合物；硫代酰胺吳志丹與(C=S)NH相關的鐵硫簇合物的研究IIIThesesixmetalcomplexeshavebeencharacterizedbyIR，NMRandXraycrystallographyElectrochemicalstudyof19demonstratesthatcompound19carleffi