12163.釔配合物的制備及催化丙交酯聚合

1、碩士學(xué)位論文釔配合物的制備及催化丙交酯聚合SynthesisofYttriumComplexesandtheirCatalyticActivityforLactidePolymerization學(xué)號(hào)：213QZQ2曼大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要目前，高分子材料帶來(lái)的環(huán)境污染以及難以降解的問(wèn)題逐漸引起人們的關(guān)注：與此同時(shí)，隨著石油等能源逐漸枯竭，以石油為原材料來(lái)制備高分子

2、材料也面臨很大的難題。因而，開發(fā)廉價(jià)、環(huán)境友好、可降解的高分子材料是高分子材料領(lǐng)域未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì)。聚丙交酯(PLA)因其來(lái)源廉價(jià)、可生物降解、較好的生物相容性以及無(wú)毒無(wú)害，被廣大科研工作者認(rèn)為是高分子領(lǐng)域未來(lái)可以廣泛應(yīng)用的理想的“生態(tài)材料”。丙交酯單體共有左旋(L1actide)、右旋(D1acfide)和內(nèi)消旋(meSO1actide)丙交酯三種旋光異構(gòu)體，等量的左旋和右旋丙交酯混合，組成外消旋(raclacfide)丙交酯，這幾種丙

3、交酯單體開環(huán)聚合可得到多種具有不同主鏈立體結(jié)構(gòu)聚丙交酯(PLA)，它們的物理性質(zhì)有著明顯差異。其中規(guī)整度高的聚丙交酯因?yàn)橹麈渾卧?guī)整性排列較好，擁有較高的力學(xué)機(jī)械強(qiáng)度和較好的結(jié)晶性能，因此這些聚合物材料得到更為廣泛的關(guān)注。然而，目前催化丙交酯聚合的催化劑大多局限在鋁和銦類配位催化劑，它們對(duì)催化外消旋丙交酯的聚合活性較低，從而限制了其應(yīng)用。因此在本文中，我們?cè)O(shè)計(jì)了基于四齒結(jié)構(gòu)[ONNO]i配體化合物，為了實(shí)現(xiàn)該類催化劑在聚合中具備更高的催

4、化活性，在配體的酚羥基鄰位，我們?cè)O(shè)計(jì)引入了氫原子、叔丁基和苯基作為取代基；同時(shí)，我們把配體中兩氮原子之間的碳鏈確定為3個(gè)亞甲基。通過(guò)采用Suziki偶聯(lián)、基團(tuán)的保護(hù)和脫除、高壓還原以及ScMenk技術(shù)等有機(jī)合成的方法，我fr]$Il備了三種不同取代基的[ONNO]I四齒配體。1HNMR、uCNMR和質(zhì)譜等均證實(shí)得到目標(biāo)配體化合物，且純度均大于99％。我們將得到的四齒結(jié)構(gòu)[ONNO]配體化合物分別與烷基釔、氨基釔的加合物反應(yīng)，進(jìn)而制備出四