20694.新型鹵鍵σhole和πhole作用的理論研究

1、中圖分類號：064UDC：544密級：公開學校代碼：10094訝I￡解為尤李碩士學位論文(學歷碩士)新型鹵鍵一6hole和7Chole作用的理論研究TheoreticalStudiesonNewTypesofHalogenBonds——o—holeand冗holeInteractions研究生姓名：郎埏指導教師：曾艷麗教授學科專業(yè)：物理化學研究方向：計算量子化學論文開題日期：2013年10月15日摘要非共價相互作用因為在分子識別、藥物設

2、計、晶體工程和材料等領域的廣泛應用，一直以來都是科學研究的熱點問題。最近新型的分子間相互作用一6hole作用Stlnhole作用受到了越來越多的關注。本文主要討論了幾種新型的13一hole作用，兀hole作用，13hole作用$11nhole作用的協(xié)同作用，以及它們與鹵鍵／氫鍵作用之間的協(xié)同作用。1第一部分使用二級微擾理論MP2方法研究CIOXON02／XONONH3(X=CI，BrI)復合物中的13hole作用、nhole作用以及這兩

3、種作用之間的協(xié)同作用。在XON02／XONO分子表面可以發(fā)現(xiàn)正的靜電勢區(qū)域一ohole和兀hole：13hole是在XO鍵的延長線上鹵原子的外部，71：hole在垂直于氮原子和終端氧原子的上下。ahole矛13兀hole作用的相互作用能都和靜電勢的極大值(蠔，m。x)一致，這表明靜電勢在這類分子問相互作用中扮演著很重要的角色。從二體到形成三體的過程中，相互作用能，鍵長，振動頻率都表明：ohole年Hnhole作用之間存在負協(xié)同作用。2第

4、二部分用MP2方法發(fā)現(xiàn)在碘葉立德CH2IH分子表面沿著CI鍵的延長線有一個正的靜電勢區(qū)域一6hole，基于此我們構建TCH2IHNCX(X=H，F(xiàn)，CI，Br，I)二體復合物中，研究其中的IN6hole作用；構造了NCClCH2IHNCX(X=H，F(xiàn)，CI，Br，I)三體復合物，來探究C1C鹵鍵對IN之間弱的ahole作用的加強情況；另一方面，構建了NCYCH2IHNCCI(Y=H，F(xiàn)，CI，Br，I)三體復合物，探究了INohole弱

5、相互作用對于YC鹵鍵／氫鍵的影響。在三體復合物中，鹵鍵／氫鍵作用和ohole作用相互加強，存在正協(xié)同作用。在相互加強的過程中，INohole作用和YC鹵鍵／氫鍵作用的極化程度都更強了。3第三部分運用MP2和ELF方法、QTAIMJ里論研究了第1liA、IVA、VA主族共價原子參與形成的兀型相互作用。靜電勢分析發(fā)現(xiàn)第1liA主族M2H2(M=B，AI，Ga，In)的垂直于分子平面兩個M原子的上下方分別存在一個正的靜電勢區(qū)域，即冗hole；