14424.典型πhole及贗πhole磷鍵作用性質(zhì)的理論研究

1、中圖分類號(hào)：064UDC：540密級(jí)：公開學(xué)校代碼：10094訶I二解為尤李碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)典型7chole及贗冗h(yuǎn)ole磷鍵作用性質(zhì)的理論研究Theoreticalstudiesonthepropertyofrepresentative7choleandpseudo兀一holepnicogen—bondinginteraction研究生姓名：王月紅指導(dǎo)教師：張雪英副教授學(xué)科專業(yè)：物理化學(xué)研究方向：計(jì)算量子化學(xué)論文開題日期：20

2、14年9月20日摘要非共價(jià)相互作用在分子物理、分子化學(xué)、分子生物學(xué)、材料科學(xué)、超分子化學(xué)、藥物設(shè)計(jì)、晶體工程等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。近年來(lái)，人們發(fā)現(xiàn)了一種新型的分子間弱相互作用一磷鍵。磷鍵也是一種路易斯酸和路易斯堿之間的相互作用，其中磷族原子m，P，As)充當(dāng)路易斯酸。磷鍵作為一種新的分子鍵合力，對(duì)物質(zhì)多層次構(gòu)筑具有重要意義，因在晶體工程和超分子合成等方面的重要作用而越來(lái)越多地引起科研工作者的廣泛關(guān)注。本論文采用計(jì)算量子化學(xué)方法，依據(jù)分

3、子中原子的量子理論及電子定域函數(shù)理論，通過(guò)自然鍵軌道分析和分子生成密度差等方法對(duì)分子間磷鍵相互作用進(jìn)行了理論研究，探討了xhole和贗7chole磷鍵作用的本質(zhì)以及】thole磷鍵Silo—hole鹵鍵作用的相互影響。1采用量子化學(xué)從頭算和電子密度拓?fù)浞治龅确椒?，在MP2／aug—cc—pVTZ理論水平上，對(duì)P02XPX3和P02XPH2X(X=F，C1，Br，CH3，NH2)兀型復(fù)合物的結(jié)構(gòu)和磷鍵性質(zhì)進(jìn)行了理論研究。分子中原子(AIM

4、)、非共價(jià)作用(NCI)、電子定域函數(shù)(ELF)及適應(yīng)性自然密度劃分(AdNDP)分析表明：7【一hole磷鍵復(fù)合物存在A和B兩種穩(wěn)定構(gòu)型，分別以PP和PX磷鍵作用為主。不同取代基對(duì)該類磷鍵作用的性質(zhì)產(chǎn)生很大影響：當(dāng)取代基為給電子基(CHa、NH2)時(shí)，磷鍵具有明顯的共價(jià)作用特征；當(dāng)取代基為吸電子基fF、c1、Br)時(shí)，構(gòu)型和取代基不同的磷鍵分別表現(xiàn)為非共價(jià)、部分共價(jià)或共價(jià)作用特征。分子間磷鍵的Wiberg鍵級(jí)的數(shù)值越大，磷鍵的共價(jià)性越

5、強(qiáng)，磷鍵的作用強(qiáng)度越大。構(gòu)型B的電荷轉(zhuǎn)移主要是PX3／PH2X中x原子上的孤對(duì)電子轉(zhuǎn)移到P02X中兀4(P=O)反鍵空軌道。2在MP2／augecpVDZ理論水平上對(duì)雙分子及三分子復(fù)合物P02C1NCX／C6H6、XCN／C6I／6P02CINCCI和CICNP02C1NCX／C6H6(X=F，C1，Br)中zrhole磷鍵和6hole鹵鍵作用的性質(zhì)以及兩種作用之間的相互影響進(jìn)行了理論研究。P02C1分子可以同時(shí)作為，rhole和Gho