21611.稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應研究

1、學校代碼：10126分類號：——論文題目學號：31207023編號：——稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應研究學院：化學化工學院專業(yè)：有機化學研究方向：金屬有機化學姓名：劉文飛指導教師：陳樹峰教授2015年4月20日內(nèi)蒙古大學碩士學位論文稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應研究摘要炔丙醇及其衍生物是一類重要的有機化合物，這類化合物很容易由端炔同醛或酮類化合物制的。炔丙醇類化合物由于其結(jié)構(gòu)特殊性，在路易斯酸性條件下發(fā)生MeyerSchuster

2、重排，可以形成多個反應位點；因此，該類化合物已經(jīng)引起了人們廣泛地研究興趣。炔丙醇類化合物涉及的反應主要分為三類：羥基或炔鍵單獨官能團參與的反應；羥基和炔鍵同時參與的反應；重排生成的中間體參與的反應。通過這些反應，炔丙醇類化合物可以合成許多有用的反應中間體。本文詳細研究了三氟甲磺酸釔催化的三級炔丙醇和對甲苯磺酰肼在乙腈溶劑中，經(jīng)過Aza—MeyerSchuster重排，高立體選擇性地合成0【，p一不飽和磺酰腙。研究發(fā)現(xiàn)，各種取代三級炔丙醇

3、都可以很好的進行該反應，以中等偏高收率得到目標化合物，而且反應的立體選擇性很好。此外，所合成的磺酰腙在堿存在下可以高效地轉(zhuǎn)化為吡唑類化合物。另一方面，我們發(fā)展了三氟甲磺酸鐿催化二級炔丙醇同苯并惡唑的開環(huán)官能化反應，高效地合成具有多活性官能團的多取代苯衍生物。該反應具有很好的底物普適性，各種二級取代的炔丙醇或取代的苯并惡唑都可以順利進行該反應，高產(chǎn)率地得到開環(huán)官能化產(chǎn)物。同時，我們對該反應的機理進行了詳細研究，根據(jù)實驗結(jié)果，提出了苯并惡唑