29485.碘作用下的分子內(nèi)氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)及其在含氧雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterIodinemediatedIntramolecularOxidativeCyclizationfortheSynthesisofOxygenContainingHeterocyclesByGangHuangSupervisor：ProfJunbiaoChangDrWenquanYuSpecial

2、ity：OrganicChemistryDepartment：CollegeofChemistryandMolecular‘一●●EngmeermgDate：May2014摘要摘要近年來，通過直接氧化碳一氫(CH)與氧一氫(OH)鍵來形成新碳一氧(CI_O)鍵進而構(gòu)建含氧雜環(huán)化合物的合成策略備受有機化學(xué)家們的關(guān)注。目前，通過使用過渡金屬催化的方法實現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化已經(jīng)取得了非常大的進展；然而，隨著綠色化學(xué)概念的提出與發(fā)展，無過渡金屬參與的合成

3、反應(yīng)越來越受到青睞。碘單質(zhì)作為一種低毒、易得，而且環(huán)境友好的氧化試劑己在有機合成反應(yīng)中被廣泛使用，例如：保護與脫保護反應(yīng)、氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)等等。1，3，4嗯二唑與l，3噫唑是兩種重要的五元含氧雜環(huán)化合物。許多含有這兩類雜環(huán)結(jié)構(gòu)(之一)的化合物表現(xiàn)出了非常廣泛的生物和藥理活性(例如：抗炎，殺菌，抗病毒，抗腫瘤活性等等)。因此，近些年來涌現(xiàn)了許多關(guān)于相關(guān)化合物合成的新方法。在本文中，我們開發(fā)了一種高效、簡便的碘單質(zhì)作用下的分子內(nèi)氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)，并

4、將其成功地應(yīng)用于上述兩類化合物合成：(1)醛與酰肼縮合得到的酰腙不需純化，直接在堿性條件與碘單質(zhì)作用發(fā)生分子內(nèi)的氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)，合成2，5二取代的1，3，4嗯二唑類衍生物。各種(芳基、烷基、烯基)取代醛類和(芳基、烷基)取代酰肼類原料在優(yōu)化后的反應(yīng)條件下都能以較好的收率生成預(yù)期的1，3，4嗯二唑類產(chǎn)物。(2)在一價銅／氨基酸的催化下，Ⅳ?；┌方?jīng)碘單質(zhì)氧化環(huán)化可以生成一系列多取代的嗯唑類化合物，收率在中等以上。關(guān)鍵詞：碘單質(zhì)，氧化關(guān)環(huán)，碳