分子內(nèi)直接雙碳?xì)滏I活化合成稠環(huán)雜環(huán)化合物.pdf

1、稠環(huán)雜環(huán)化合物是一類有重要意義的有機化合物，具有如抗腫瘤活性、抑制細(xì)菌生長、促進新陳代謝等主要在天然化合物中才能表現(xiàn)出的特性。其結(jié)構(gòu)是以雜環(huán)化合物為基本骨架，經(jīng)一系列分子內(nèi)的修飾使原本分離的環(huán)結(jié)構(gòu)互相連接形成。常見的基本骨架包括嘌呤、吲哚、苯并咪唑等。截至目前，稠環(huán)雜環(huán)化合物的合成研究還處于并不完全成熟的探索階段。
　　迄今為止，合成稠環(huán)雜環(huán)化合物的方法主要分為三類，即分子內(nèi)交叉偶聯(lián)反應(yīng)、過渡金屬催化的分子內(nèi)單碳?xì)滏I活化反應(yīng)、過渡

2、金屬催化的分子內(nèi)直接雙碳?xì)滏I活化反應(yīng)。相比于前兩者，分子內(nèi)直接雙碳?xì)滏I活化反應(yīng)的顯著優(yōu)點是反應(yīng)的步驟較短、位點相對單一、產(chǎn)率較高等，不僅可以用來合成多種稠環(huán)雜環(huán)化合物，并且做到了資源的最大程度的利用，有較好的原子經(jīng)濟性。近幾年來，基于吲哚結(jié)構(gòu)的一系列稠環(huán)化合物被成功制得，而基于天然核苷基本骨架的嘌呤分子及其類似物如苯并咪唑分子內(nèi)的成環(huán)反應(yīng)卻較為少見；稠環(huán)化合物的環(huán)大小亦是合成化學(xué)界的一個難題，大環(huán)結(jié)構(gòu)如八元、九元環(huán)的合成比較困難，因此，

3、開發(fā)合成大環(huán)結(jié)構(gòu)的方法是合成化學(xué)必須攻克的一個課題。
　　本文首次報道了通過鈀催化的嘌呤分子和苯并咪唑分子內(nèi)直接雙碳?xì)滏I活化來合成不同形狀的稠環(huán)核苷類似物的方法(如圖)。利用簡單的催化條件，以較高的產(chǎn)率合成了一系列中、大型稠環(huán)結(jié)構(gòu)，并在加入芳基化試劑(碘苯)后，對反應(yīng)做了進一步延伸，合成了結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜的一系列稠環(huán)產(chǎn)物，不僅環(huán)的數(shù)目有所增加，且環(huán)的形狀亦有所改變。所有目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR，13C NMR，HRMS表征完全正確，