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1、<p><b> 聚合物加工助劑</b></p><p> 助劑的分類: 塑料助劑是塑料加工過(guò)程中必不可少的添加劑,它可改善塑料原料的工藝性能,影響加工條件,提高生產(chǎn)效率,改進(jìn)制品性能,延長(zhǎng)其壽命。通常使用的塑料有十幾類。 隨著塑料品種的增多,用途的擴(kuò)大和加工技術(shù)不斷進(jìn)步,助劑的類型和品種也日益增多,成為一個(gè)品目十分繁雜又頗具規(guī)模的精細(xì)
2、化工行業(yè)。 從助劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)看,既有無(wú)機(jī)物又有有機(jī)物,既有單一物又有混合物,既有低分子物又有高分子物,因此助劑的分類比較復(fù)雜。 有人從助劑的功能作用來(lái)分類:分子穩(wěn)定化助劑,其中包括熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、防霉劑;提高機(jī)械強(qiáng)度的助劑:增強(qiáng)劑、偶聯(lián)劑、抗沖改性填充劑、交聯(lián)劑;提高加工性能的助劑:潤(rùn)滑劑、加工改性劑、脫模劑、滑爽劑、防粘連劑;柔質(zhì)化和輕質(zhì)化助劑:增塑劑、發(fā)泡劑;改進(jìn)制品表面和外觀的助劑:抗靜電劑、防霧滴劑、著
3、色劑;難燃助劑;阻燃劑;其它類:驅(qū)避劑、金屬鈍化劑等。 也有將助劑劃分為:加工助劑類、強(qiáng)度助劑類、光學(xué)助劑類、表面助劑類、壽命助劑類、致廉助劑類、其它助劑類。 也有將十幾大類助劑不再劃分合并,直接分類劃分的,本書采用這種分類方法。又由于目前各種助劑母料單一類。 另外在</p><p><b> 返回 </b></p><p><
4、b> 增塑劑</b></p><p> 增塑劑的作用是:使聚合物玻璃化溫度降低,增加塑性、易于成型加工。其作用機(jī)理大致可分為兩種: 一是非極性增塑劑,其主要作用是插入到高分子鏈之間,增大高分子鏈間的距離,從而削弱它們之間的范德華力,故用量越多,則隔離作用越大,而且小分子易活動(dòng),易使高聚物粘度降低。 二是極性增塑劑,其主要作用是:增塑劑的極性基團(tuán)與高聚物分子的極性
5、基團(tuán)相互作用,代替了高聚物極性分子間作用,從而削弱了高聚物間的范德華力,因此增塑劑的效果與增塑劑的摩爾數(shù)成正比。 作為一個(gè)理想的增塑劑,應(yīng)該滿足以下基本性能: 1:與樹(shù)脂有良好的相容性:一般以吸收增塑劑的量作為相容性好壞的標(biāo)準(zhǔn),吸收量多,則相容性好。 2:增塑效率要高:增塑效率高是在樹(shù)脂中加入一定量的增塑劑,使其達(dá)到某一硬度值,或某一機(jī)械強(qiáng)度等物理指標(biāo)時(shí),所用的增塑劑量越少,則表示增效率高。
6、 3:對(duì)熱和光要穩(wěn)定:指在高溫和日光照射下,不分解,不變質(zhì)。 4:揮發(fā)性低,遷移性小,耐抽出性好:遷移性是指增塑劑逐漸向塑料表面遷移,抽出性指增塑劑逐漸擴(kuò)散到油、水等溶劑中去。 5:低溫柔韌性、電緣性、阻燃性能、抗霉菌性能、耐環(huán)境污染性能要</p><p> PVC常用增塑劑的增塑效率比值如 </p><p> 一般都能滿足以上條件的增塑劑
7、是不存在的,只能根據(jù)制品性能要求,選擇主要指標(biāo)來(lái)滿足,或是幾種增塑劑相互配合,取長(zhǎng)補(bǔ)短來(lái)使用。</p><p><b> 返回</b></p><p> 選擇增塑劑時(shí), 首先考慮的是相容性這個(gè)基本性質(zhì),而增塑劑與樹(shù)脂相容性好的判斷方法,尚沒(méi)有可靠的依據(jù),只能憑試驗(yàn)和經(jīng)驗(yàn)來(lái)確定。常用以下三種方法,可大致判斷,但都有一定的局限。 首先是 觀
8、察法:將增塑劑與樹(shù)脂及適量溶劑混合成均勻溶液后,流涎制成薄膜,觀察薄膜的透明狀況。也可加熱使之塑料化后,冷卻至室溫,觀察表面有滲出物。 其次是 溶解度參數(shù)法:利用增塑劑的溶解度參數(shù)與樹(shù)脂的溶解度大小相比較,兩者愈接近,兩者之間差值不超過(guò)1,則相容性好. </p><p> 但有時(shí)增塑料劑與樹(shù)脂間的溶解度參數(shù)相差較大,但兩者相容性很好。為此有人提出用三維溶解度參數(shù)表示,原來(lái)的溶解度參數(shù)
9、是一維值。如聚氯乙烯樹(shù)脂的一維溶解度參數(shù)為9.4—9.7,用三維表示時(shí)就容易對(duì)應(yīng)起來(lái),易算出兩者之間的差了,但目前這方面數(shù)據(jù)少,應(yīng)用不起來(lái)。 最后一種方法是介電常數(shù)法,用介電常數(shù)來(lái)判斷相容性,也有人提出把介電常數(shù)與溶解度參數(shù)相結(jié)合,來(lái)判斷相容性較好。 </p><p><b> 《返回》</b></p><p> 增塑劑的分類方法 增
10、塑劑的分類方法很多,常見(jiàn)的有以下幾種分類方法: 1:按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 按增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為為以下幾類: 鄰苯二甲酸酯類、含氯增塑劑類、烷基磺酸苯酯類、多元醇酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪族二元酸酯類、環(huán)氧酯類、磷酸酯類、聚合型類、偏苯三酸酯類、其它類。 2:按增塑劑的使用和加工性能分類 通用型、耐寒型、耐熱型、阻燃型、防霉型、耐候型、抗靜電型、無(wú)毒型。 &
11、#160; 3:按分子量大小分類 根據(jù)增塑劑分子量大小,可分為單體型和增塑劑和聚合型增塑劑。即單體型分子量多在200—600之間,是小分子型;而聚合型平均分子量為1000—8000,屬于大分子范疇。 4:按使用情況及與樹(shù)脂的相容性分類 可分為主增塑劑、次增塑劑(副增塑劑)、增量增塑劑三種。主增塑劑起主要作用,與樹(shù)脂相容性好,添加量大;次增塑劑也叫輔助增塑劑起次要作用,與樹(shù)脂相容性差,不單獨(dú)
12、使用,只能與增塑劑共用;增量增塑劑只能混入主次增塑劑中使用,與樹(shù)脂相容性極差,加入目的是為降低成本。 5:按添加式分類 分為外增塑劑和內(nèi)增塑劑,一般用的即為外增塑劑,指在配料</p><p> 鄰苯二甲酸酯類 鄰苯二甲酸酯類具有較為理想的工作特性,成本較低,品種多,產(chǎn)量大,其產(chǎn)量占增塑劑總產(chǎn)量的80%左右,常作為主增塑來(lái)使用。 1:鄰苯二甲酸二辛酯(D
13、OP):在我國(guó)約占增塑劑總量的45%,無(wú)色液體,比重為0.986(20℃時(shí)),沸點(diǎn)378℃,不溶于水易溶于乙醇、乙醚等,與許多高聚物相容,能符合大多數(shù)通用塑料的要求: 光熱穩(wěn)定性好,電性能良好,揮發(fā)性小,低溫柔軟性好,抽出性低。 DOP的急毒性很低,沒(méi)發(fā)現(xiàn)致癌作用,但能夠通過(guò)各種途徑侵入機(jī)體和造成環(huán)境污染,其原因是遷移和揮發(fā)造成的,由于DOP的毒性爭(zhēng)論,促進(jìn)了其它代用品的研究,如檸檬酸酯、苯二甲酸直鏈醇酯、己二酸直鏈醇酯
14、、聚酯都屬于低毒增塑劑,可取代DOP用于醫(yī)用制品和接觸食品的制品。 2:鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP):比重0.986(25℃),沸點(diǎn)370℃,幾乎為無(wú)色的液體、不溶于水,易溶于乙醇、乙醚等,毒性小,與DOP相近,但性能均低于DOP,可作DOP的低價(jià)代用品,對(duì)PVC糊是一個(gè)最有用的增塑料劑 ,有臭味。 3:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP):比重1.045(25℃),沸點(diǎn)335℃,無(wú)色油狀液體,微</p>
15、;<p><b> 《返回》 </b></p><p> 含氯增塑劑 含氯類增塑劑具有阻燃性能,與PVC的相容性較差,一般作為輔助增塑劑用,常用于電線、板材。 1:氯化石蠟:含氯量30%--70%,常用含氯42%類型,52%類型,其揮發(fā)性低、不燃、價(jià)廉,但耐寒性及耐候性較差,加入0.2份酚類穩(wěn)定劑可提高氯化石蠟的熱穩(wěn)定性。 2:五氯硬脂酸甲酯(MPCS)
16、:淺黃色油狀液體,有特殊臭味,阻燃、穩(wěn)定性差、耐寒性差。 烷基磺酸苯酯類 烷基磺酸苯酯,也叫石油酯(M-50),淺黃色透明液體,平均分子量390,相對(duì)密度:1.03—1.07(25℃),凝固點(diǎn)(-10℃),不溶于水,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。作為輔助增塑劑,性能比較全面,但耐寒性不及DOP,一般多和DOP類并用,受強(qiáng)光照射易變黃。 多元醇酯類 1:一縮二乙二醇二苯甲酯酸(DEDB):
17、耐污染性、耐油、水抽出性好,因此適用于地板料、床板,耐寒性差。 2:甘油三醋酸酯、甘油三丁酸酯,均無(wú)毒,多用于纖維素塑料。 脂肪族二元酸酯類 1:己二酸二辛酯(DOP):無(wú)色或略有顏色液體,比重0.921—0.924(25℃),沸點(diǎn)210℃,是良好的耐低溫增塑劑,但相容性差,有一定</p><p> 環(huán)氧酯類 1:環(huán)氧大豆油(ESO):淺黃色油狀液體,是輔助增塑劑兼穩(wěn)定劑,有
18、良好的熱光穩(wěn)定作用,低溫柔韌性好,揮發(fā)性低,抗抽出性能好,無(wú)毒,用量一般控制在增塑劑總用量的三分之一,常用于透明制品,其化學(xué)成分復(fù)雜,是甘油脂肪酸混合物,與樹(shù)脂的相容性較差。 2:環(huán)氧硬酸脂辛酯(ED3):也叫做環(huán)氧脂肪酸辛酯,為淺黃色油狀液體,是優(yōu)良的輔助增塑劑兼穩(wěn)定劑,熱穩(wěn)定性和耐候性優(yōu)良,耐低溫性、耐抽出性好,常用于農(nóng)用薄膜,塑料糊。 3:環(huán)氧油酸辛酯(EBST):或叫環(huán)氧十八酸丁酯,或叫環(huán)氧硬脂酸丁酯
19、,油狀液體,分子量348—356,比重0.9,碘值小于6。為PVC的耐熱性和耐寒性增塑劑,耐寒性比DOA高好,而且揮發(fā)性較低,其它性能良好,相容性好,增塑效率高,適用于低溫農(nóng)業(yè)透明薄膜、人造革等,還具有一定的潤(rùn)滑性,可改善配合料的操作性能,一般添加量為5%--10%。 4:環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯(EPS):無(wú)色至淺黃色油狀液體,比重1.007(20℃),具有鄰苯二甲酸酯及環(huán)氧二種結(jié)構(gòu),因此具有DOP類的全面性能及環(huán)氧類
20、的增塑劑兼穩(wěn)定雙重性能,相容性好,可以作為主增塑劑,防霉性能也好。 </p><p><b> 磷酸酯類 </b></p><p> 1:磷酸三甲苯酯(TCP):無(wú)色液體,比重1.162(25℃),沸點(diǎn)241℃--255℃,不溶于水,能溶于普通有機(jī)溶劑及植物油,是重要的主增塑劑,相容性很好,還能幫助原來(lái)相容性不好的物質(zhì)提高相容性,耐燃性好,耐水性,耐霉性、耐抽出性
21、好、低溫性能差,有毒,加入量為三分之一以下,再配合耐低溫型增塑劑最好。應(yīng)注意,若同時(shí)加進(jìn)有機(jī)錫穩(wěn)定劑易起副作用。常用于電纜,人造革、板材中。 2:磷酸三苯酯(TPP):相容性好,阻燃性能好,耐寒性差。用于電線電纜。 3:磷酸三辛酯(TOP):耐候性和相容性好;揮發(fā)性大,有遷移性,加工性差,常用DOP并用。 4:磷酸二苯一辛酯(DPOP):相容性好,無(wú)毒、比重1.08—1.09,沸點(diǎn)375℃,常用DOP并用,阻燃性,耐低溫性,耐抽出
22、性均好,不易和硬脂酸鋇鎘穩(wěn)定體系并用。 5:磷酸三二甲酯(TXP):性能比TCP稍差些。</p><p><b> 《返回》 </b></p><p> 聚合型增塑劑 1:己二酸丙二醇聚酯(G50):分子量一般在1500—4000,一般為黃色透明粘稠液體至固體狀物,因?yàn)榉肿恿看?,所以揮發(fā)性小,耐抽出性,耐遷移性好,常用于耐久性制品,但缺點(diǎn)是相容性差,塑化效率低
23、。 2:癸二酸丙二醇酯(G25):比重1.06(4℃),與G50相似。一般均與DOP類并用,多用于汽車,電纜電冰箱等長(zhǎng)期使用的制品中。 偏苯三酸酯類 偏苯三酸酯劑,兼有單體型的聚合型兩種增塑劑的優(yōu)點(diǎn),揮發(fā)性低,遷移性小,耐抽出耐久這些特點(diǎn)像聚酯型增塑劑,而相容性好,加工性良,耐低溫又類似于DOP類。 1:偏苯三酸三辛酯(TOTP):無(wú)色至黃色粘稠油狀液體,比重0.988(25℃),流動(dòng)點(diǎn)-45℃,著火點(diǎn)290℃,粘
24、度300厘泊(20℃)。 2:偏苯三酸三正辛正癸酯(NODTM):無(wú)色至淡黃色油狀液體,平均分子量589,比重0.980(25℃),流動(dòng)點(diǎn)-55℃,閃點(diǎn)266℃,著火點(diǎn)299℃,粘度11.5厘泊(20℃)。 其它增塑劑 1:季戊四醇酯類 季戊四醇脂肪酸酯:比重0.9974(25℃),流動(dòng)點(diǎn)-55℃,沸點(diǎn)261℃,閃點(diǎn)247℃、著火點(diǎn)272℃,</p><p><b>
25、 《返回》</b></p><p> 潤(rùn)滑劑的分類和潤(rùn)滑劑的品種及性質(zhì)</p><p> 潤(rùn)滑劑的分類如下: </p><p> 潤(rùn)滑劑是了改善塑料在成型加工時(shí)的流動(dòng)性和脫模性,從而提高制品性能的一種添加助劑。 一個(gè)優(yōu)良的潤(rùn)滑劑應(yīng)滿足以下要求: 分散性能好,與樹(shù)脂有適當(dāng)?shù)南嗳菪?,熱穩(wěn)定性良好,不引起顏色漂移,不影響制
26、品性質(zhì)、無(wú)毒、價(jià)廉。</p><p> 潤(rùn)滑劑按作用機(jī)能分類:可分為內(nèi)潤(rùn)滑和外潤(rùn)滑劑,但是內(nèi)外潤(rùn)滑劑之間并沒(méi)有嚴(yán)格界限,都是相對(duì)而 言,這種分法不太科學(xué)。</p><p> 內(nèi)潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂有一定的相容性,它能夠減少樹(shù)脂分子鏈間的內(nèi)聚力,降低熔融粘度,減弱高分子間的 內(nèi)摩擦,延長(zhǎng)加工時(shí)間,改善流動(dòng)性及提高透明性的作用。</p><p> 而外
27、潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂間的相容性很小,它附著于熔融樹(shù)脂表面、加工機(jī)械表面、模具表面、形成潤(rùn)滑分子 層,從而降低樹(shù)脂與加工設(shè)備之間的摩擦,因此分子碳鏈長(zhǎng)的潤(rùn)滑劑,能使兩個(gè)摩擦面間距離更遠(yuǎn)些,具 有更大的潤(rùn)滑效果。</p><p> 潤(rùn)滑劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分可分為以下幾大類:</p><p> 烴類、脂肪酸類、脂肪酸酰胺類、酯類、醇類、金屬皂類、復(fù)合潤(rùn)滑劑等。</p>&
28、lt;p> 常見(jiàn)的內(nèi)潤(rùn)滑劑有高級(jí)脂肪醇、脂肪酸酯等。</p><p><b> 外潤(rùn)滑劑品種及性質(zhì)</b></p><p><b> 烴類潤(rùn)劑</b></p><p> 石蠟:固體、熔點(diǎn)為57℃--70℃,比重0.9,折光率1.53,不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,在樹(shù)脂中分散性、 相容性、熱穩(wěn)定性均差,用
29、量一般在0.5份以下,盡管石蠟屬于外潤(rùn)滑劑,但為非極性直鏈烴,不能潤(rùn)滑 金屬表面,也就是說(shuō)不能阻止PVC粘金屬壁,只有和硬脂酸酸鈣并用時(shí),才能發(fā)管轄協(xié)同效應(yīng)。</p><p> 液體石蠟:凝固點(diǎn)-15℃-- -35℃,擠出和注射加工時(shí),作為PVC的,內(nèi)潤(rùn)滑劑,與樹(shù)脂相容性差,添加 量0.3-0.5份,過(guò)多時(shí),反而使加工性能變壞。</p><p> 微晶石蠟:由石油煉
30、制過(guò)程中得到,其分子量較大,且有許多異構(gòu)體,熔點(diǎn)65℃--90℃,比重 0.89- 0.94,潤(rùn)滑性和熱穩(wěn)定性好,但分散性差,用量一般為0.1-0.2份,最好與硬脂酸丁酯、高級(jí)介紹信酸并用。</p><p> 氯化石蠟:與PVC樹(shù)脂相容性較好,但透明性較差,還起增塑劑作用,用量在0.3份以下和其它潤(rùn)滑劑并 用,效果較好,若作為輔助增塑劑用,其添加量可大些。</p><p&
31、gt;<b> 脂肪酸類</b></p><p> 硬脂酸:十八烷酸:純硬脂酸為白色小片狀,比重0.948(20℃):熔點(diǎn)70℃--71℃,沸點(diǎn)383℃,折光 率1.43,微溶于水,能溶于有機(jī)溶劑。工業(yè)上常用的硬脂酸是微黃色塊狀物,純度只有40%--97%為混合物, 熔點(diǎn)為60℃,無(wú)毒,用量在0.5份以下。</p><p> 其它的羥基硬脂酸
32、、蓖麻油酸,其穩(wěn)定性稍差。</p><p><b> <返回></b></p><p><b> 脂肪族胺類和酯類</b></p><p> 硬脂酸胺:無(wú)色結(jié)晶,熔點(diǎn)109℃,可用于透明制品,與高級(jí)醇并用,可改善潤(rùn)滑性和熱穩(wěn)定性,用量 0.3-0.8份、還可作聚烯烴的滑爽劑。</p>
33、<p> 己烯基雙硬脂酰胺,也叫乙撐工雙硬脂酰胺(EBS):淡黃色片狀,熔點(diǎn)140℃--145℃,比重0.97,具 有抗靜電性能,主要用于PVC、PP、PS、ABS、PF、PE等樹(shù)脂中,是一種高熔點(diǎn)潤(rùn)滑 劑,用量為0.5-2份。 例如在PVC中添加1份EBS,其軟化溫度,流動(dòng)溫度、熔體粘度均下降,軟化溫度由原來(lái)空白樣的111℃降 到102℃,流動(dòng)溫度由原來(lái)的161℃降到154℃,熔體粘度由原
34、來(lái)的1270帕秒 降到2310帕秒,缺口沖擊強(qiáng) 度由原來(lái)的10提高到11。7千焦耳/平方米,彎曲強(qiáng)度也提高了1兆帕。</p><p> 硬脂酸丁酯:淡黃色液體,凝固點(diǎn)20℃--22℃,比重0.85,閃點(diǎn)183℃,著火點(diǎn)224℃,常用作脫模劑, 適用于透明制品。</p><p> 硬脂酸單甘油GMS):熔點(diǎn)60℃,用于透明制品,無(wú)毒,用量為0.125%--1.5%,與
35、外潤(rùn)滑劑并用效果好。 三硬脂酸甘油酯(HTG):熔點(diǎn)60℃--64℃,比重0.96。</p><p> 油酸酰胺,也叫油酰胺,白色結(jié)晶,熔點(diǎn)75--76℃,閃點(diǎn)210℃,著火點(diǎn)235℃,用于PE和PP 的滑爽劑 及薄膜的抗粘連劑,用量0.2-0.5份。</p><p><b> 金屬皂類</b></p><p>
36、高級(jí)脂肪酸的金屬鹽類,稱為金屬皂,如硬脂酸鋇,熔點(diǎn)260℃,熱穩(wěn)定性好,適用于多種塑料、用量 為0.5份左右。</p><p> 硬脂酸鋅:熔點(diǎn)120℃,無(wú)毒,適于聚烯烴,ABS等,用量為0.3份。</p><p> 硬脂酸鈣:溶點(diǎn)150℃,無(wú)毒,適于通用塑料,內(nèi)外潤(rùn)滑用,用量0.2-1.5份。</p><p> 其它硬脂酸鎘、硬脂酸鎂、硬脂酸鉛與上
37、述皂類一樣,既有熱穩(wěn)定作用,又有潤(rùn)滑作用。</p><p><b> <返回></b></p><p><b> 復(fù)合潤(rùn)滑劑</b></p><p> 復(fù)合潤(rùn)滑劑不僅使用方便,而且潤(rùn)滑性能好,能夠使內(nèi)部和外部潤(rùn)滑性能相平衡;在擠出過(guò)程中,使初 期潤(rùn)滑效果、中期潤(rùn)滑效果和后期潤(rùn)滑效果相互平衡。常見(jiàn)
38、的復(fù)合潤(rùn)滑劑有如下幾類:</p><p> 金屬皂類和故事片蠟烴類復(fù)合潤(rùn)滑劑;穩(wěn)定劑與潤(rùn)滑劑復(fù)合體系;以褐煤蠟型為主體的復(fù)合潤(rùn)滑劑; 脂肪酰胺與其它潤(rùn)滑劑復(fù)合物;石蠟烴復(fù)合潤(rùn)滑劑。</p><p><b> 其它 </b></p><p> 高溫型潤(rùn)滑劑,如乙丙酰脲二醇、聚甘油脂肪酸酯等其熱穩(wěn)定性好,揮發(fā)性低,可適應(yīng)于高軟化點(diǎn)樹(shù)
39、脂</p><p><b> 的加工的需要。</b></p><p> 聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟及其衍生物:常用的聚乙烯蠟平均分子量為1500,其軟化點(diǎn)為102℃;另一種</p><p> 規(guī)格的平均分子量為20000,其軟化點(diǎn)為106℃;氧化聚乙烯蠟的長(zhǎng)鏈分子上帶有一定量的酯基或皂基,因</p><p> 而對(duì)P
40、VC的內(nèi)外潤(rùn)滑作用比較平衡,效果好,其透明性也好。</p><p> 起脫模作用的潤(rùn)滑劑:</p><p> 甲基硅油:聚二甲基硅氧烷:無(wú)色無(wú)味透明粘稠液體,可在-50℃--+200℃范圍內(nèi)使用,作脫模劑用。</p><p> 苯甲基硅油:即聚甲基苯基硅氧烷,性質(zhì)同甲基硅油。</p><p> 乙基硅油:即聚二乙基硅氧烷,工作溫度為-
41、60℃--150℃,也作脫模潤(rùn)滑劑。</p><p><b> <返回> </b></p><p> 偶聯(lián)劑的分類和主要偶聯(lián)劑品種及性質(zhì)</p><p> 偶聯(lián)劑是一種增加無(wú)機(jī)物與有機(jī)聚合物之間親合力、而且具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。偶聯(lián)劑在無(wú)機(jī)物和聚 合物之間,通過(guò)物理的纏繞,或進(jìn)行某種化學(xué)反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵,從而
42、使兩種性質(zhì)大不相同的材 料緊密結(jié)合起來(lái)。</p><p> 無(wú)機(jī)物一般指:各種無(wú)機(jī)填料,如碳酸鈣、滑石粉、云母等到,還有玻璃纖維,碳纖維等增強(qiáng)材料。 偶聯(lián)劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)一般可分為:硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑及其它類偶聯(lián)劑。 硅烷偶聯(lián)劑中硅連接著兩種不同的基團(tuán),一頭連接著能夠水解的烷氧基,如甲氧基、乙氧基或氯,這些 基團(tuán)能水解生成硅醇,容易與無(wú)機(jī)物表面上的羥苦反應(yīng)。另一頭連接著
43、能夠與聚合物分子有親合力或反 應(yīng)能力的活性官能團(tuán),如環(huán)氧基、氨基、氰基、乙烯基、巰基、甲基丙烯酰氧基等。</p><p> 硅烷偶聯(lián)劑中的有機(jī)活性官能團(tuán),對(duì)聚合物的反應(yīng)有選擇性,如氨基可與環(huán)氧樹(shù)脂、尼龍、酚醛樹(shù)脂 易進(jìn)行反應(yīng);而乙烯基易與聚酯等反應(yīng)。</p><p> 鈦酸酯偶劑:從結(jié)構(gòu)上可分為:?jiǎn)蜗┭趸外侕ヵィ粏瓮檠趸沽姿狨セ外佀狨?;螯合型鈦酸酯?#160
44、;配位體型鈦酸酯。其中鈦酸酯易和酯類增塑劑發(fā)生反應(yīng),因此酯類增塑料劑應(yīng)在偶聯(lián)劑添加之后,混合 充分以后再加進(jìn)。</p><p> 鈦酸酯偶聯(lián)劑可與硅烷類偶聯(lián)劑并用,協(xié)同效果好。 其它偶聯(lián)劑包括的品種有:</p><p> 有機(jī)鉻偶聯(lián)劑:由不飽和有機(jī)酸與三價(jià)鉻原子形成的配價(jià)型金屬鉻合物。</p><p> 鋯類偶聯(lián)劑:是含有鋁酸鋯的低分子
45、量無(wú)機(jī)聚合物,也存在著兩種有機(jī)配位基,一頭與無(wú)機(jī)物反應(yīng), 另一頭與有機(jī)聚合物反應(yīng)。</p><p> 改性的硅烷偶聯(lián)劑:耐高溫型,即芳香硅烷;過(guò)氧化物型;水溶性型,即多氮酰胺硅烷;陽(yáng)離子型; 疊氮型等。</p><p> 鋁酸酯偶聯(lián)劑是新近出現(xiàn)的蠟狀固體偶聯(lián)劑。其它還有錫酸酯、磷酸酯、硼酸酯等偶聯(lián)劑。</p><p><b> 硅
46、烷偶聯(lián)劑</b></p><p> KH-500,國(guó)外牌號(hào)叫A-1100,化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:H2N-(CH2)3-Si(OC2H5)3,學(xué)名為γ-氨基丙基三乙氧 基硅烷:分子量為221。外觀為無(wú)色透明液體,水溶性:含KH-550 10%體積的水溶液不溶液物≥0.4%,密</p><p> 度0.939-0.943。折光率1.4175-1.4200,沸點(diǎn)222℃,閃點(diǎn)1
47、04℃,最小包復(fù)面積354平方米/克。 KH-560:也叫A-187,KBM-403,學(xué)名為γ-(2,3環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:</p><p><b> ,</b></p><p> 外觀為無(wú)色透明液體,密度1.06-1.07,折光率1.4260-1.4280,沸點(diǎn)290℃ 。</p><p> GH57
48、0,也叫KH570,A-174,KBM-503,外觀為無(wú)色透明液體 ,密度1.04-1.05,學(xué)名為γ-甲基丙烯酰氧基) 丙基三甲氧基硅烷:折光率1.4285-1.4315,化學(xué)結(jié)構(gòu)式為</p><p> 沸點(diǎn)255℃,閃點(diǎn)138℃。 以上三種硅烷偶聯(lián)劑產(chǎn)品,由遼寧省地方國(guó)營(yíng)蓋縣化工廠生產(chǎn),質(zhì)量均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),效果顯著。</p><p> 151:乙烯基三乙
49、氧基硅烷:比重0.89,沸點(diǎn)161℃,閃點(diǎn)45℃,折光率1.40,最小包復(fù)面積411 平方米/克。</p><p> 172:乙烯基三(β-甲氧基乙烯基)硅烷,比重1.04,沸點(diǎn)285℃,閃點(diǎn)64℃,折光率1.43,最小包復(fù) 面積為279平方米/克。其它有:A-1160,A-1120、KH-590、A-143、A-150、SI-400、KH840等品種。 硅烷類偶聯(lián)劑一般價(jià)格較貴,
50、但用量較少0.2%--1%之間。</p><p><b> <返回></b></p><p><b> 鈦酸酯類偶聯(lián)劑</b></p><p> TTS :也有寫作KR-TTS,或OLT-999,學(xué)名為異丙基三異硬脂酰基鈦酸酯:紅棕色油狀液體,分子量956, 比重0.99,閃點(diǎn)179℃,粘度16
51、5厘泊。 NDZ-201,或TTOP-12,或KP-12,學(xué)名為異丙基三(二辛基磷?;┾佀狨?。</p><p> FSD-03:三如酚基鈦酸異丙酯。</p><p> FSD-21:1、2丙二氧基二如酚基鈦酸酯。</p><p> OL-T951:三油?;佀岙惐ィ杭t色液體,分子量951,比重0.895,閃點(diǎn)197℃,粘度40厘泊。無(wú)毒。&l
52、t;/p><p> KR-38S,或TTOPP-38S,異丙基三(二辛基焦磷?;┾佀狨?。</p><p> 其它有:KR-9S、KR-44、NDZ-101、NDZ-401等。</p><p><b> 其它類偶聯(lián)劑</b></p><p> 沃蘭:甲基丙烯酸氯化鉻合物:暗綠色液體,比重1。1,PH值1-3,鉻含量大
53、于6%,可溶于水,不耐高溫, 添加量為玻纖用量的0.03%--0.6%,在聚酯、酚醛、環(huán)氧樹(shù)脂中效果較好。</p><p> CAVCO,MOD,A,含有鋁酸鋯的低分子量無(wú)機(jī)聚合物,有機(jī)官能團(tuán)為氨基,金屬含量4.2%--4.5%,比 重0.923,沸點(diǎn)70℃。適于EP、PA等樹(shù)脂。</p><p> 南大-821:二鄹 磷酸二異辛酯硬脂酸鎂:淡黃色粉末,分子量125
54、8,分解溫度220℃,不溶于水,部分 溶于石蠟油、苯等有機(jī)溶劑、無(wú)毒、無(wú)味、添加量為填充劑的2%--2.5%。</p><p> DL系列鋁酸酯偶聯(lián)劑:白色或淡黃色蠟狀固體,熔點(diǎn)范圍60℃--90℃,熔化時(shí)間1-3分鐘,添輥量為填 充劑量的0.5%--1.3%,其型號(hào)有DL-411類,分A型、AF型、D型、DF型。 </p><p>&
55、lt;b> 《返回》</b></p><p> 填充劑(以下簡(jiǎn)稱填料)</p><p> 是塑料材料的重要添加劑之一,它可以降低成本,同時(shí)還能提高 某些物理或化學(xué)性能。用同一種原料生產(chǎn)的填料,由于其處理方法不同,則填充改性效果 也不相同。 以前認(rèn)為填料在塑料中只起填充空間增量致廉的作用,但是隨著新型改性填料、復(fù)
56、合 填料的出現(xiàn),填料已被認(rèn)為是一種功能性添輥劑。 填料的種類很多,有把填料分成兩大類:一類是無(wú)機(jī)填料,如:碳酸鈣。云母、滑石粉 等;一類是有機(jī)填料,如:木粉、棉短絨、麥桿等。好有把填料分成單組份填料。即由 一種原料物質(zhì)組成;多級(jí)分填料,也叫復(fù)合填料,是由兩種或兩種以上物質(zhì)組成,如碳 酸鈣和滑石粉組合等。</p><p>
57、<b> 碳酸鈣</b></p><p> 碳酸鈣是目前最常用的無(wú)機(jī)粉狀填料,從填料角度碳酸鈣可分為輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、 膠質(zhì)碳酸鈣,一般常用輕質(zhì)碳酸鈣。從天然礦物角度碳酸鈣為無(wú)臭無(wú)味的白爭(zhēng)粉末,在酸性 溶液中或加熱至825℃就分解為氧化鈣和二氧化碳。碳酸鈣資源豐富。在一般填料中屬于廉價(jià) 填料。碳酸鈣無(wú)毒,白度大,無(wú)活性。</p><
58、p> 輕質(zhì)碳酸鈣:這是用化學(xué)方法制造的碳酸鈣;,學(xué)名叫沉降性碳酸鈣。 重質(zhì)碳酸鈣:是指由石灰石經(jīng)選礦、粉碎、分級(jí)、表面處理而成的碳酸鈣,它不像輕質(zhì)碳酸鈣 那樣,經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)制得。重質(zhì)碳酸鈣也叫三飛粉,是無(wú)味、無(wú)臭的白色粉末,幾乎不溶于水。 膠質(zhì)碳酸鈣:是一種白色細(xì)膩、軟質(zhì)粉末,與輕質(zhì)碳酸鈣不同之處,是其粒子表面吸附一層脂 肪酸皂,使碳酸鈣具有膠體活化性能,比重小于輕質(zhì)碳酸鈣,為1.99-
59、2.01。 還有一種新的無(wú)定形碳酸鈣,形狀有薄片狀,柱狀六方晶系等到。比表面積特別大,約為600平 方米/克,比普通碳酸鈣的表面積大20倍左右。溶解度也高30倍左右,10%的懸濁液PH值為6-8。</p><p> 碳酸鈣按粒度分級(jí)規(guī)定為:粒徑為1-5微米時(shí),稱之微粒碳酸鈣;粒徑為0.1-1微米時(shí),稱之 為微細(xì)碳酸鈣;粒徑在0.02-0.1微米時(shí),稱之超細(xì)碳酸鈣;粒徑小于0.02微
60、料時(shí),稱之超微 細(xì)碳酸鈣。</p><p> 目前生產(chǎn)超微細(xì)碳酸鈣多采用連續(xù)噴霧碳化和噴霧干燥工藝(即雙噴工藝)。這樣可使碳酸 鈣表觀團(tuán)粒(平均粒徑為12微米)微細(xì)化,且粒子表面化均勻。當(dāng)粒徑為0.005-0.02微米時(shí), 其補(bǔ)強(qiáng)作用與白炭黑相當(dāng)</p><p><b> 滑石粉</b></p><p> 滑
61、石粉是純白、銀白、粉紅或淡黃的細(xì)粉,不溶于水。化學(xué)性堪不活潑。性柔有滑膩感, 是典型的片狀填料。其晶體屬單斜晶系,呈六方形或菱形,常成片狀、鱗片狀或致密塊狀 集合體,片狀解理極完全,滑石粉化學(xué)成分為含水硅酸鎂,是由基本單位組成的集合體, 再形成上下層,層間靠微弱的范德華力結(jié)合著,所以施加外力易在層間剝離、滑脫。</p><p> 滑石粉作為塑料填料,可提高警惕制品的硬度、耐火性、抗
62、酸堿性,電絕緣性,尺寸穩(wěn)定 性、耐蠕變性。鉭由于不同產(chǎn)地滑石粉的化學(xué)元素成分、結(jié)晶構(gòu)造不同,則填充塑料的性 能也不相同。</p><p> 滑石粉由于是片狀填料,所以填充塑料時(shí)制品的剛性大,制品的各向異性小,或用于加工 大型和平面制品材料。</p><p> 熱穩(wěn)定劑的性質(zhì)及作用機(jī)理 熱穩(wěn)定劑的發(fā)展與聚氯乙烯制品的以展是密切相關(guān)的,一般來(lái)說(shuō),
63、熱穩(wěn)定劑的消費(fèi)量約為PVC樹(shù)脂產(chǎn)量的2%--4%。 熱穩(wěn)定劑一般要具備以下的作用,才能夠防止PVC在加工過(guò)程中,由于熱和機(jī)械剪切所引起的降解,同時(shí)還能使制品在使用過(guò)程中,防止熱的破壞作用: 1:能捕捉PVC在降解時(shí)放出的氯化氫。 2:能與PVC中游離基起反應(yīng),與PVC降解時(shí)產(chǎn)生的共軛雙鍵結(jié)構(gòu)起加成作用。3:能防止氧化,及鈍化具有催化作用的金屬氯化物。 4:能置換PVC中不穩(wěn)定的氯原子。 目前熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理很
64、復(fù)雜,可具備一種或多種作用,才能有效地發(fā)揮其熱穩(wěn)定作用。 熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向是:無(wú)毒,高效多功能、低成本、非重金屬化、復(fù)合型等。 抗氧劑的性質(zhì)及作用機(jī)理聚合物在加工、貯存、使用過(guò)程中常受到氧和臭氧的作用,這種氧化反應(yīng)尤其在受熱、光照或有重金屬離子存在下會(huì)加速進(jìn)行,引起高聚物分子鏈降解或交聯(lián),從而使制品性能下降。抗氧劑就是能抑制或延緩高聚物自動(dòng)氧化反應(yīng)速度的物質(zhì)。
65、160; 抗氧劑的分類方法有兩種,一種是從抗氧劑的作用機(jī)理劃分,另一種是從抗氧劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)</p><p><b> 《返回》</b></p><p> 光穩(wěn)定劑的性質(zhì)及作用機(jī)理 塑料及其它高分子材料,暴露在陽(yáng)光或高能射線下,由于吸收了紫外光能量,會(huì)發(fā)生光氧化降解,導(dǎo)致制品變色、性能下降。凡是能夠抑制或減緩光氧老化作用的物質(zhì),叫作光穩(wěn)定劑,或稱為
66、抗紫外線劑。 光穩(wěn)定劑的用量一般為0.01%--0.5%,但效果顯著,光穩(wěn)定劑應(yīng)具備以下幾個(gè)條件: 1:能強(qiáng)烈吸收290—410毫微米波長(zhǎng)范圍的紫外光,或能有效地淬滅激發(fā)態(tài)分子的能量,或具有足夠的捕獲自由基的能力。其光穩(wěn)定作用具有長(zhǎng)期性。 2:與樹(shù)脂相容性好,熱穩(wěn)定性好,不與其它助劑反應(yīng),耐抽出性能好。 3:無(wú)毒或低毒,不污染制品、低廉。 不同的樹(shù)脂對(duì)紫外線敏感的波長(zhǎng)范圍也不同,如表25所示。 </p>
67、;<p> 據(jù)光穩(wěn)定劑的作用機(jī)理,可分為以下四類:</p><p> 光屏蔽劑、紫外線吸收劑、猝滅劑、自由基捕獲劑。 也可根據(jù)光穩(wěn)定劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)分類,可分為如幾類:</p><p> 受阻胺類、二苯甲酮類、水楊酸酯類、苯并三唑類、三嗪類、取代丙烯腈類、</p><p> 有機(jī)鎳絡(luò)合物類、草酰胺類等。</p><
68、p><b> 《返回》</b></p><p> 鉛類穩(wěn)定劑 1:三鹽基性硫酸鉛:簡(jiǎn)稱三鹽,為白色細(xì)粉末,最為常用,熱穩(wěn)定性能好,具有持久的熱穩(wěn)定效果,加工性能好,電絕緣性優(yōu)良。一般并用其它助劑克服其缺點(diǎn): 與二鹽基性硬脂酸鉛、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣并用,可克服潤(rùn)滑性差的缺點(diǎn),但是也有報(bào)道 三鹽兼有加工改性作用和潤(rùn)滑作
69、用,尤其在硬質(zhì)PVC板材中較明顯。 與二基亞磷酸鉛并用,可克服耐候性差的缺點(diǎn)。 與鎘皂并用,可克服加工初期色相較差的缺點(diǎn)。 其主要缺點(diǎn)是有毒性及不透明性,遇硫產(chǎn)生硫化交叉污染。 常用于不透明PVC硬板、硬管、注射件、人造成革、電纜外層絕緣材料等。 2:二鹽基性亞磷酸鉛:簡(jiǎn)稱二鹽:也是常用的熱淚盈眶穩(wěn)定劑,為白色結(jié)晶粉末,對(duì)氯化氫的吸收性能稍低于三鹽,耐候性較
70、好,常與三鹽并用,它缺乏潤(rùn)滑性。常用于不透明軟硬PVC制品。 3:二鹽基性硬脂酸鉛:白色粉末,具有良好的熱穩(wěn)定性及電絕緣性,但耐候性及初期色相較差。它具有潤(rùn)滑作用,常用于擠出和注射制品中。 4:二鹽基鄰苯二甲酸鉛:白色粉末,耐熱和候性好,潤(rùn)滑性差,與DOP類增塑劑并用,相容性好,常用于高溫制品中。 5:鹽基</p><p><b> 金屬皂類穩(wěn)定劑<
71、;/b></p><p> 金屬皂類穩(wěn)定劑是指:鋇、鎘、鋅、鈣、鉛、鎂、鋁等高級(jí)脂肪酸的鹽類,常用的為前四種即鋇、鎘、 鋅、鈣的硬脂酸鹽,月桂酸鹽、蓖麻油酸鹽。</p><p> 這類穩(wěn)定劑都具有潤(rùn)滑性,一般都協(xié)同使用。</p><p> 鎘和鋅的皂類具有類似性質(zhì),而鋇、鈣和鎂的皂有相似的性質(zhì),這兩種有明顯的協(xié)同作用,如通用型
72、60;Ba-Cd-Zn,耐硫化型Ba-Zn,無(wú)毒型Ca-Zn,這些混合型是粉狀或液體的復(fù)合物。</p><p> 1:鋇皂類穩(wěn)定劑:熱穩(wěn)定性好,光穩(wěn)定性差,常與Cd、Zn皂類及環(huán)氧增塑料劑 、有 機(jī)亞磷酸酯配合使用,有毒、用于半透明制品。</p><p> 硬脂酸鋇:白色粉末狀,熱淚盈眶穩(wěn)定性、滑爽性、透明性好,只是“析出”和“噴霜”</p><p>
73、 現(xiàn)象嚴(yán)重,常與Cd、Zn并用。</p><p> 月桂酸鋇:白色粉末,滑爽性較差,“析出”和噴霜”少,與Cd皂并肜效果好。</p><p> 蓖麻油酸鋇:淺黃色粉末,熱穩(wěn)定性稍差,但耐候性極好,與Cd皂并用效果好。</p><p> 2:鎘皂類穩(wěn)定劑:為透明穩(wěn)定劑,有毒、光穩(wěn)定性好,透明性和潤(rùn)滑性好,不耐硫化污染,</p><p>
74、<b> 毒性強(qiáng)。</b></p><p> 月桂酸鎘:白色粉末,與硬脂酸鎘相似。潤(rùn)滑性稍差。</p><p> 蓖麻油酸鎘:白色粉末,耐氣候性最好,與硬脂酸鎘相似。</p><p> 安息香酸鎘:白色粉末,滑爽性差。在鎘皂中透明性最好。</p><p> 3:鈣皂類穩(wěn)定劑:初期著色性,長(zhǎng)期耐熱性好,耐硫化污染
75、性好,無(wú)毒潤(rùn)滑性好,耐候性</p><p><b> 和透明性差。</b></p><p> 硬脂酸鈣:白色粉末,滑爽性最好,用量多時(shí)易析出,耐候性、透明性差,無(wú)毒、相容性、</p><p> 流動(dòng)性較好。與鎘皂和環(huán)氧化合物配合,可增加透明性;與0.1份左右的碳酸鈉或碳酸氫鈉并用,可使PVC</p><p><
76、;b> 制品由微紅色變白。</b></p><p> 蓖麻油酸鈣:與硬脂酸鈣相似。</p><p> 4:鋅皂類穩(wěn)定劑:初期不著色,透明性好,長(zhǎng)期耐熱性差,用量過(guò)多時(shí),易使樹(shù)脂降解,</p><p><b> 產(chǎn)生黑斑。</b></p><p> 硬脂酸鋅:白色粉末,抗硫化污染性好,與鈣皂配合
77、作無(wú)毒穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定性差,用量應(yīng) 控制。</p><p> 辛酸鋅:白色粘稠物,與硬脂酸鋅相似。 5:復(fù)合型穩(wěn)定劑:液體鋇/鎘穩(wěn)定劑、液體鋇/鎘/鋅穩(wěn)定劑,液體鈣/鋅穩(wěn)定劑等,有時(shí)還</p><p> 在復(fù)合體系中加入抗氧劑、有機(jī)亞磷酸酯、多元醇、環(huán)氧大豆油作為螯合劑或輔助穩(wěn)定劑。 6:其它:鎂和鋅復(fù)合,如2份氧化鎂和3份氧化鋅在2份硬脂酸存在下。
78、其熱穩(wěn)定效果好,無(wú)味、無(wú)毒、</p><p> 易分散、沒(méi)有硫化物的污染,用量可以減少。 有機(jī)錫穩(wěn)定劑和 銻類穩(wěn)定劑</p><p> 有機(jī)錫穩(wěn)定劑在國(guó)外用量占全部穩(wěn)定劑用量的10%,主要用在食品包裝膜和其它透明PVC制品上。這類穩(wěn)定劑 大部分是液體,少數(shù)為固體,可單獨(dú)用,也可和抗氧劑或鋇/鎘并用。含硫的有機(jī)錫與鉛類穩(wěn)定劑易發(fā)生污染, 應(yīng)避免并用。
79、添加量一般化為1-4份。</p><p> 1:二月桂酸二丁基錫:淺黃色透明液體,錫含量17%--19%,水分小于0。4%,用于軟質(zhì)PVC 制品如薄膜、半軟片、人造革、透明軟管、波紋板等。耐候性、透明性、配伍性好,無(wú)硫化污染、無(wú)滲出性, 與金屬皂并用效果良好,潤(rùn)滑性最好。</p><p> 缺點(diǎn):有毒、熱穩(wěn)定性差,初期有色澤。</p><p>
80、; 還有與環(huán)氧物質(zhì)配制的協(xié)同復(fù)合物,與上相似,常用于珠光透明鞋。</p><p> 2:二月桂酸二辛基錫:性質(zhì)與二月桂酸二丁基錫相似,較無(wú)毒。</p><p> 3:二馬來(lái)酸二丁基錫:屬于順丁烯二酸鹽類,耐熱性和耐候性良好,主要用于硬質(zhì)PVC</p><p> 制品,與金屬皂類并用效果不大,加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生白色無(wú)定型粉末,熔點(diǎn)130℃,用量0.5份以下。可作聚乙
81、烯的</p><p> 熱穩(wěn)定劑及聚苯乙烯的保色穩(wěn)定劑。 4:二馬來(lái)酸單辛酯二辛基錫:無(wú)毒,用于食品包裝膜,潤(rùn)滑性,加工性好。其透明性、</p><p> 熱穩(wěn)定性稍差些,價(jià)格較貴。如京錫-8831為無(wú)毒有機(jī)錫穩(wěn)定劑,淺黃色透明液體,含錫量為16%,含硫量8%, 水分≤0.4%,比重1.055-1.075,折光率1.490-1.500。另酯基錫RWS-784也是
82、一種無(wú)毒、透明、高效的硫醇錫 穩(wěn)定劑,其錫含量≥12%,比重1.11-1.16,折光率1.493-1.503。 有機(jī)錫穩(wěn)定劑貯存溫度15℃--30℃,有效期為3-6個(gè)月。</p><p> 5:其它:十二硫醇二丁基錫,硫代甘醇酸異辛酯二丁基錫等,其初期色相,長(zhǎng)期耐熱性和透明都非常好,</p><p> 缺點(diǎn)是耐候性差,易受金屬污染,加工有臭味,潤(rùn)滑性差。<
83、/p><p><b> 銻穩(wěn)定劑</b></p><p> 銻穩(wěn)定劑具有優(yōu)秀的初期著色性、色調(diào)保持性,并在擠出加工時(shí)熔融粘度低、廉價(jià)等特點(diǎn),是一種新型熱穩(wěn) 定劑。 銻穩(wěn)定劑種類有:硫醇銻鹽類,巰基羧酸酯銻類,雙二硫醇銻醚類,酸酸酯銻類等。 </p><p> 常用的是硫醇銻類,其特點(diǎn)為:在低用量時(shí)0.25-0.5份其穩(wěn)
84、定效力大于有機(jī)錫類,與0.8份硬脂酸鈣并用, 協(xié)同效果好,耐熱性和耐候好。缺點(diǎn)為:與有機(jī)錫并用易出現(xiàn)硫化污染,耐光性稍差,口服急毒性量為 700-2000 毫克/千克。 如STH-2型的銻含量大,為9%--10.5%,是無(wú)毒穩(wěn)定劑。</p><p><b> 《返回》</b></p><p> 有機(jī)輔助穩(wěn)定劑和其它類穩(wěn)定劑 <
85、/p><p> 有機(jī)輔助穩(wěn)定劑穩(wěn)定作用很小,但與金屬皂類或有機(jī)錫并用,可發(fā)揮良好的協(xié)同作用,作輔助穩(wěn)定劑用。</p><p> 1:α-苯基吲哚:與鈣/鋅穩(wěn)定劑并用,用于PVC瓶。</p><p> 2:β-氨基巴豆酸酯:用于食品包裝膜。</p><p> 3:環(huán)氧化合物:與皂類配合,能顯著提高熱穩(wěn)定性及耐候性,如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油酸
86、辛酯。</p><p> 4:多元醇類:能提高熱穩(wěn)定性,特別是對(duì)于含有石棉填料的制品,防止鐵化合物引起的變色。如季戊四醇、</p><p> 甘露糖醇、三羥甲基醇。</p><p> 5:β-二酮類:與鈣/鋅并用,抗初期著色性優(yōu)良。</p><p> 6:亞磷酸酯類:與金屬皂并用可改善耐候性,或透明性。如亞磷酸三苯酯(TPP)、亞磷酸
87、苯二異辛荑</p><p> (PDOP)、亞磷酸二苯-異辛酯(DPOP)、磷酸三壬基苯酯(TNPP)等,與主抗氧劑酚類配合,能發(fā)揮協(xié)同 作用。</p><p> 亞磷酸酯的添加量為0.1份,酚類抗氧劑為0.05-0.1份、光穩(wěn)定劑為0.1-0.3份,可適合于聚丙烯、聚乙烯; 在PVC中,亞磷酸酯添量為1份左右;還可用于其它樹(shù)脂中。 其它穩(wěn)定劑
88、0; 1:鋁、鎂的無(wú)機(jī)穩(wěn)定劑:它們與硫醇錫、脂肪酸鋅、β-二酮并用,其穩(wěn)定效果很好,而且無(wú)毒。 例如:水合硅酸鎂穩(wěn)定劑,還具有爽滑作用,分散作用,防止沉淀作用,改善流動(dòng)性能等,用于聚丙烯。 人造水合滑石穩(wěn)定劑兼有薄膜開(kāi)口劑作用。用于聚丙烯,外觀為白色粉末,其中氧公鎂與三氧化二鋁的分子比 為4-5,松密度0.2-0.3克/立方厘米,揮發(fā)份小于1%,比表面積:7-16平方米/克、白度大于97。
89、2:VF液體穩(wěn)定劑:該穩(wěn)定劑由聚甘油酯、環(huán)烷酸鈣、受阻鋅、環(huán)氧蛹油酸丁酯組成,具有耐熱、抗靜電、 防霧、抗氧、耐光,無(wú)毒多種性能,可用于PVC制品。 外觀為:含磷0.3-0.4%羥值:保留約為30%,酸值小于5毫克KOH/克。</p><p> 3:磷酸鋯或鋯皂已開(kāi)發(fā)作為PVC用穩(wěn)定劑。</p><p> 4:稀土穩(wěn)定劑:其中包括:脂肪酸稀土、月桂酸稀土、硬脂酸稀土
90、、油酸稀土、硫酸脂基稀土、氨基酸酯 稀土、檸檬酸稀土、灑石酸稀土、蘋果酸稀土等。</p><p> 在此基礎(chǔ)上,目前又開(kāi)發(fā)了液體稀土穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定效率優(yōu)于鉛鹽及鋇鋅穩(wěn)定劑,其特點(diǎn)為低毒、透明、 耐候性好,添加量為3份左右。 還有用氧化銻、氧化鑭、氧化鐠等稀土混合物,進(jìn)行化學(xué)改性三鹽基性硫酸鉛,來(lái)提高對(duì)PVC的熱穩(wěn)定作用。 </p><p><
91、b> 《返回》</b></p><p> 主抗氧劑和輔助抗氧劑</p><p> 1:抗氧劑1010:四季戊四醇酯:白色粉末,熔點(diǎn)119℃--123℃,抗氧效果好,常用于PP、PA、ABS。用 量為0.1-0.5,與輔助抗氧劑并用如DLTP或DSTP,主輔比例為1/3效果更好,可節(jié)省主抗氧劑用量。 2:抗氧劑1076:丙酸十八醇酯:白色結(jié)晶,
92、熔點(diǎn)49℃--55℃,不污染,不著色,揮發(fā)性小,熱穩(wěn)定性優(yōu) 良,抗氧效果低于抗氧劑1010,適用于PE、PP、PS、ABS、PMMA、PA、PVC等,用量為0.1%--0.5%,毒性低。</p><p> 3:抗氧劑264:即BHT,2,6二叔丁基對(duì)甲酚,白色結(jié)晶粉末,遇光變黃,熔點(diǎn)70℃,易溶于苯、醇、 丙酮、汽油、四氯化碳、脂肪,不溶于水及稀釋液。無(wú)毒,可用于PE、PS、ABS、PVC,
93、用量為0.5%--2%, 不著色、不污染、無(wú)味、揮發(fā)性大。</p><p> 4:抗氧劑CA(也叫TCA):1,1,3三(2-甲基羥基-5叔丁基苯基)丁烷:白色結(jié)晶粉末、熔點(diǎn) 185℃--188℃,毒性低,揮發(fā)性小、不污染 ,耐熱性限,具有優(yōu)良的抗氧化性和抑制銅離子催化的功能, 適于PE、PP、PVC中銅電纜電線的絕緣層,一般用量0.1%--1%。</p><p
94、> 5:抗氧劑2246:(即MMB):熔點(diǎn)130℃--132℃,毒性低。</p><p> 6:雙酚A、雙酚C、均為低效抗氧劑。 7:抗氧劑702:淡黃色粉末、熔點(diǎn)為156℃,沸點(diǎn)250℃,低毒,分子量424.7,用量0.1%--2%,用于PP 時(shí)添加量為0.4份和輔助抗氧劑并用效果好。</p><p> 8:抗氧劑300:白色至淺灰色粉末,分子量358
95、.9,熔點(diǎn)大于150℃、分解溫度250℃,水分小于1%,細(xì) 度50目,比重1.06-1.12。低毒,作食品包裝材料PS時(shí)添加量為0.6%以下,PE、PP、PVC時(shí)添加量為0.3%以 下,其它可用于ABS、PA、PET、EP、PU等。</p><p> 9:抗氧劑DNP:苯基對(duì)苯二胺,屬于胺類抗氧劑,淡灰色粉末,熔點(diǎn)235℃,有毒。用于PP、氯化聚醚, 用量為0.1%--1%。
96、60; 10:抗氧劑E:二苯基對(duì)苯二胺,也是胺類抗氧劑,熔點(diǎn)152℃,有毒,用于PE、PA,用量為0.1%--0.3%。</p><p> 11:其它阻礙酚類抗氧劑有:抗氧劑330、三甲基苯、熔點(diǎn)200℃,抗氧劑MEB;抗氧劑HBP;抗氧劑TBM等。</p><p> 12:其它胺類抗氧劑有:4-羥基十二烷酸酰替苯胺(HLB);4-羥基十八烷酸酰替苯胺(HBS)等。</p>
97、;<p><b> 輔助抗氧劑</b></p><p><b> 1:含硫酯類:</b></p><p> 抗氧劑DLTP:硫代二丙酸二月桂酯:熔點(diǎn)66℃,相容性好,常與酚類抗氧劑1010等并用,并有增塑作用, 白色粉末,毒性低,用量為0.05%--1.5%。</p><p> 抗氧劑DST
98、P:硫代二丙酸二(十八)酯,白色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)41℃,毒性低,與DLTP相似,相容性稍差。</p><p> 2 :亞磷酸三壬基苯酯(TNP):淡黃色透明粘稠液體,微具酚味,無(wú)毒,磷含量4.3%,比重0,982, 凝固點(diǎn)小于-5℃,折光率1.5260,溶于丙酮、醇苯、石油醚等有機(jī)溶劑,不溶于水,為不變色、不污染的 輔助抗氧劑,用于聚烯烴、PVC、PET、EP等,與酚類抗氧劑并用,用量0.1%
99、--0.3%。</p><p> 其它有亞磷酸三苯酯(TPP):亞磷酸辛二苯酯(PDOP)等。</p><p><b> 3:金屬離子鈍化劑</b></p><p> 其作用是與變價(jià)金屬反應(yīng),保護(hù)聚合物,其中有:</p><p> N-水楊叉-N‘水楊酰肼(SSH):淡黃色粉末,熔點(diǎn)281℃,常用于PP、PE的金
100、屬鈍化劑,添加量為0.5%。</p><p> 1,2雙肼(BHH):白色粉末,熔點(diǎn)301℃,與PE、PP相容性好,不揮發(fā),不污染,用量為0.5%。</p><p> 二乙酰肼硫代二丙?;p肼(DTD):二乙?;憾;k拢―AD)等與BHH性質(zhì)相似,均為聚烯烴的 有效金屬鈍化劑。</p><p> 其它抗氧劑還有:四甲基呱啶醇(TMP);五甲基
101、呱啶醇(PMP);雙五甲基呱啶癸二酸酯(GW508)等 也可作為聚烯烴的抗氧劑,與抗氧劑264并用起協(xié)同作用,用量為0.05%-0.1%. </p><p><b> 《返回》</b></p><p><b> 光屏蔽劑</b></p><p> 光屏蔽劑是一類能夠吸收或反射紫外線的物質(zhì),如:炭黑、二氧
102、化鈦(金紅石型)、氧化鋅等。</p><p> 另外氧化鋁廠生產(chǎn)時(shí)的廢渣:赤泥也有光屏蔽作用,如在PE瓦楞紙箱中;添加20%的赤泥,在日光下曝 曬14天后,添加普通碳酸鈣填料的PE箱伸長(zhǎng)率完全喪失,而添加赤泥的PE箱,伸長(zhǎng)率損失很少, 炭黑的加量一般為2%以下,超過(guò)2%時(shí),光穩(wěn)定效果并不明顯增大,反而降低其它性能,粒度在5-25毫 微米為好。</p><p&
103、gt; 氧化鋅,即鋅白是一種價(jià)廉、耐久、無(wú)毒的光屏蔽劑,與二乙基二硫代氨基甲酸鋅、亞磷酸三壬基苯酯、 硫代二丙酸二月桂酯等過(guò)氧化物并用,可發(fā)揮優(yōu)良的協(xié)同作用。</p><p><b> 紫外線吸收劑</b></p><p> 1:UV-326:氯代苯并三唑:淡黃色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)137℃--141℃,不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,低毒,能 有效地吸收
104、270-380毫微米波長(zhǎng)的紫外光,穩(wěn)定效果好,用量0.1%--3%,兼有抗氧性能,可用于多種樹(shù)脂。</p><p> 2:UV-531:2-羥基-4辛氧基二苯甲酮:淡黃色粉狀結(jié)晶,熔點(diǎn)48℃,毒性小,最大吸收峰為325毫微米, 適用于PE、PS、PP、PVC等,可用于制造淺色和透明制品,用量為0.1%--1%,比重1.16(25℃)。</p><p> 3:UV-9:2-羥-
105、4甲氧基二苯甲酮:白色至淡黃色粉狀結(jié)晶,熔點(diǎn)63℃最大吸收峰為328毫微米,可用于 多種樹(shù)脂,毒性低,用量為0.5%--1.5%,比重1.324(25℃),不溶于水,溶于有機(jī)溶劑。</p><p> 4:其它:UV-24:熔點(diǎn)68℃,最大吸收峰355毫微米;UV327:熔點(diǎn)154℃--158℃,吸收波長(zhǎng)300-385毫 微米,用量0.2%--1.0%;UV-P:熔點(diǎn)130℃;水楊酸苯脂:用量
106、4%;雙酚A雙水楊酸酯(BAD):用量 0.2%--4%;三嗪(5)類,耐光性能優(yōu)于UV-9,用量0.1%--1%,熔點(diǎn)211℃。</p><p><b> 《返回》</b></p><p><b> 猝滅劑</b></p><p> 猝滅劑是一類鎳、鈷的絡(luò)合物,它的有機(jī)部分是取代酚和硫代雙酚,它能通過(guò)共振
107、轉(zhuǎn)移能量, 從而起到光穩(wěn)定劑作用。 202:3,5二特丁基礎(chǔ)理論羥基芐基磷酸單乙酯鎳:淡黃色或淡綠色粉末,熔點(diǎn)180--200℃, 易溶于有機(jī)溶劑。</p><p> CRASORB-1084或鎳Ⅲ:2,2硫代雙鎳正丁基氨,淡綠色粉末,易流動(dòng),熔點(diǎn)258--261℃, 與烯烴相容性好。</p><p> NBC:二丁基二硫代氨基甲酸鎳:深綠色
108、粉末,熔點(diǎn)86℃,閃點(diǎn)263℃,不溶于有機(jī)溶劑。</p><p><b> 自由基捕獲劑</b></p><p> 自由基捕獲劑是一類呱啶衍生物,也可看作是受阻胺化合物,能捕獲聚合物中生成的活性 自由基,從而抑制光氧化反應(yīng),達(dá)到光穩(wěn)定的目的。</p><p> 受阻胺類:國(guó)內(nèi)品種有:LS-770,LS-744,GW-540,PD
109、S等,國(guó)外瑞士品種有:TINUIN770、 770SPR、MB218等牌號(hào)。</p><p> 受阻胺類不污染樹(shù)脂,用量少穩(wěn)定效果好,耐抽出性好,與樹(shù)脂相容性好,與二苯甲酮類, 苯并三唑類光穩(wěn)定劑并用,協(xié)同效果很好,但是遇到含硫的化合物,如DLDP、DSTDP硫代醇酯類, 會(huì)削弱其光穩(wěn)定效果,應(yīng)注意這點(diǎn)。添加量為0.1%--0.6%。</p><p> L
110、S-770:學(xué)名為癸二酸四甲基呱啶酯</p><p> LS-744:學(xué)名為4,苯甲酯基四甲基呱啶</p><p> GW-540:學(xué)名為3,五甲基呱啶基亞磷酸酯</p><p><b> 《返回》</b></p><p> 增強(qiáng)劑即增強(qiáng)材料,加入到塑料中能夠顯著提高制品的力學(xué)性能。往往增強(qiáng)劑與填充劑很難區(qū)別開(kāi),
111、 有些填充劑,如云母、高縱橫比的滑石粉也能起增強(qiáng)作用,也可把它們劃入增塑劑中,而增塑劑又可 看成是一種填料,因此二者并沒(méi)有嚴(yán)格的界限。</p><p><b> 玻璃纖維</b></p><p> 玻璃纖維是纖維增強(qiáng)塑料中最有代表性的增強(qiáng)材料,玻璃纖維增強(qiáng)塑料發(fā)展很快,產(chǎn)量高,用途廣,其 耐火性、耐有機(jī)溶劑性、硬度、機(jī)械強(qiáng)度,電性能等
112、大大優(yōu)于普通增強(qiáng)塑料。</p><p> 玻璃纖維(以下簡(jiǎn)稱玻纖)的化學(xué)組成為:SiO2 52.4%,(CaO+MgO) 21.4%,(AL2O3+Fe2O3) 14.4%, (B2O3+BaO) 9.3%,(Na2O+K2O)0.8%。比重2.54,拉伸強(qiáng)度3000兆帕,抗張模量7.5×104兆帕. 一般采有含堿金屬氧化物在于2%以下的無(wú)堿玻纖.</p><
113、p> 玻纖增強(qiáng)熱固性塑料的抗張強(qiáng)度可達(dá)到400兆帕,與一般鋼材相接近,其耐水,耐候,耐化學(xué)藥品腐蝕性能好, 導(dǎo)熱系數(shù)為金屬的0.1%--1%.</p><p> 玻纖按原料組成可分為:無(wú)堿玻纖(即E型),指堿金屬氧化物含量在2%以下;低堿玻纖,指堿金屬含量為2%-- 6%,中堿玻纖,指堿金屬含量為6%--12%;無(wú)堿無(wú)繃玻纖指:三氧化硼只占10%左右;特種玻纖是由純鎂,鋁,硅三
114、60;種元素組成的高強(qiáng)度玻纖;石英玻纖是指二氧化硅含水量量在99.95%;耐化學(xué)玻纖是由鎂,鋁硅,鈣等到元素 組成;含鉛玻纖指玻纖中含有鉛等. 玻纖組成不同,強(qiáng)度也不相同,如直徑均不5毫米的玻纖,無(wú)堿玻纖和中堿玻纖的強(qiáng)度分別為2000兆帕和1600 兆帕. 玻纖的細(xì)度越細(xì),其玻纖的拉伸強(qiáng)度越大,如玻纖直徑為4和10微米時(shí),其對(duì)應(yīng)強(qiáng)度分別為3500兆帕和 1100兆帕.
115、 在同種細(xì)度情況下,玻纖長(zhǎng)度越短(在一定范圍內(nèi)),玻纖拉伸強(qiáng)度越大,如玻纖直徑均為13微米時(shí),玻纖長(zhǎng) 度分別為5,20,90毫米時(shí)其對(duì)應(yīng)的玻纖強(qiáng)度分別為1500,1200,700兆帕. 《返回》 超強(qiáng)無(wú)機(jī)纖維 石英纖維、炭芯硼纖維、鎢芯碳化硅纖維、二硼化鈦纖維 、不銹鋼纖維、等超強(qiáng)無(wú)機(jī)纖維 用于空間和尖端技術(shù)等特殊要求的結(jié)構(gòu)
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