聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物的制備【開(kāi)題報(bào)告】

1、開(kāi)題報(bào)告開(kāi)題報(bào)告化學(xué)化學(xué)聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物的制備聯(lián)咪唑腈基及羧基衍生物的制備一、選題的背景與意義1944年最早報(bào)道了22’聯(lián)咪唑的合成，但其衍生物的合成研究比較晚，直到1972年才第一個(gè)報(bào)道了N取代和C取代的聯(lián)咪唑的衍生物[1]，該研究的報(bào)道引起了人們對(duì)聯(lián)咪唑衍生物的關(guān)注，具有開(kāi)創(chuàng)性的意義；1988年DonaldP.M等比較全面報(bào)道一系列官能團(tuán)化的聯(lián)咪唑合成及其性質(zhì)[2]，之后，聯(lián)咪唑及其衍生物的合成引起了總多科學(xué)家的興趣。聯(lián)咪唑作

2、為多氮雜環(huán)化合物的典型，聯(lián)咪唑及其衍生物配合物在結(jié)構(gòu)化學(xué)、醫(yī)學(xué)、農(nóng)藥、材料、有機(jī)合成等領(lǐng)域有著重要的作用。在醫(yī)藥方面，聯(lián)咪唑衍生物可用作強(qiáng)心劑和抗菌劑等；聯(lián)咪唑金屬配合物可模擬許多酶；作為氮雜環(huán)化合物，成功應(yīng)用于合成離子液體，如催化了Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)[3]；此外，22’聯(lián)咪唑是多質(zhì)子給予雙齒配體，其配位能力豐富，可作為有效的配體和過(guò)渡金屬形成配合物[4]設(shè)計(jì)合成具有功能性的咪唑衍生物配體，并通過(guò)巧妙的超分子自組裝形成具有多種功能

3、性、結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物，成為近年來(lái)超分子配位聚合物研究領(lǐng)域內(nèi)的熱點(diǎn)之一。聯(lián)咪唑作為有機(jī)配體在配位化學(xué)中得到了廣泛的研究。較早報(bào)道的有CasasJ.S等人[5]合成的[SnMe2Br2(Me2biim)]單核配合物晶體，主要研究它們?cè)诳拱┧幬锓矫娴幕钚?，后?lái)又相繼報(bào)道了有關(guān)PtRe的二核Me2biim配合物[6]；我國(guó)SangRuili等人[7]制備合成得到ZnCd的Me2biim配合物晶體。目前研究主要有：NN′二甲基22′聯(lián)咪唑44

4、′，55′四腈基22′聯(lián)咪唑和六氟磷酸化NNN′三丁基22′聯(lián)咪唑作為配體合成聚合物。但目前聯(lián)咪唑基羧酸在配合物中的研究很少。由于氮雜環(huán)二羧酸配體具有對(duì)金屬兩親性和配位方式多樣性的特殊性，近年來(lái)該類配體在配位化合物化學(xué)研究中得到廣泛應(yīng)用。到目前為止，有一定的氮雜環(huán)二羧酸配體的配位聚合物被合成出來(lái)，其中配體45咪唑二羧酸含有豐富的氮原子和氧原子，能與軟硬程度不同的金屬配位[4]。如果將羧基引入含聯(lián)咪唑基化合物，設(shè)計(jì)合成一系列的含聯(lián)咪唑的羧

5、酸類配體，這類配體可以兼具咪唑和羧酸類配體的優(yōu)點(diǎn)。第一，該類配體含有豐富的氫鍵給體和受體，可以形成復(fù)雜的超分子氫鍵網(wǎng)絡(luò)；第二，該類配體配位方式多樣，既能以單齒方式配位、又能以鰲合方式配位，還能以橋連方式配位，而且該類配體含有豐富的氮原子和氧原子，能與軟硬程度不同的金屬離子配位，氮原子與過(guò)渡金屬離子配位能力較強(qiáng)，而氧原子較硬，與稀土金屬NNNNHHClCH2CH2CH2CH2CNNaHDMFNNNNNC(H2C)4(CH2)4CNKINN

6、NNNC(H2C)4(CH2)4CNNNNNHOOC(H2C)4H2SO4H2O100℃10h(CH2)4COOH最后該配體與金屬離子進(jìn)行配合反應(yīng)。四、研究的總體安排與進(jìn)度：2010年06月－2010年10月：查閱相關(guān)文獻(xiàn)、確定研究課題2010年10月－2010年11月：書(shū)寫(xiě)任務(wù)書(shū)及學(xué)生開(kāi)題2010年12月－2011年04月：學(xué)生實(shí)驗(yàn)2011年04月－2011年05月：學(xué)生論文書(shū)寫(xiě)2011年05月－2011年06月：論文答辯五、主要參考

7、文獻(xiàn)：[1]PieroM.DradiEmanueleD.LogemannW.IvoD.C.TraneF..Synthesisantiprotozoalactivityofmethylnitroderivativesof22′biiazole[J].J.Med.Chem.197215:926930.[2]MatthewsD.P.MccarthyJ.R.WhittenJ.P.KastnerBarneyC.L.MarshallF.N.Erte

8、lM.A.BurkhardT.SheaP.J.KariyaT.Synthesiscardioyonicactivityofnovelbiiazoles[J].P.R.J.Med.Chem.199033:317327.[3]JiChangXiaoJean’neM.Shreeve.Synthesisof22’BiiazoliumBasedonicLiquids:UseasaNewReactionMediumLigfPalladiumCata

9、lyzedSuzukiCrossCouplingReactions.J.g.Chem.200570(8):30723078.[4]YanQiongSunJieZhangYongMeiChenGuoYuYang..Pouslanthanideganicopenframewkswithhelicaltubesconstructedfrominterweavingtriplehelicaldoublehelicalchains[J].Ange

10、w.Chem.Int.Ed.200544:58145817.[5]LopezC.GonzalezA.GarciaM.E.CasasJ.S..ganotincompoundswith22′biimidazolederivatives.Thecrystalstructureofdibromo(NN′dimethyl22′biiazole)dimethyltin(IV)[J].J.ganomet.Chem.1992434:261268.[6]