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文檔簡介
1、第三章,習(xí) 題,3.1選擇題 3.1.1 下列敘述錯誤的是( )A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B、系統(tǒng)誤差包括操作誤差C、系統(tǒng)誤差又稱可測誤差 D、系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布3.1.2 從精密度好就可以判定分 析結(jié)果可靠的前提是( )A、偶然誤差小 B、系統(tǒng)誤差小C、平均偏差小 D、標(biāo)準(zhǔn)偏差小,D,B,3.1.3 下列敘述正
2、確的是( )A、準(zhǔn)確度高,一定需要精密度高 B、進(jìn)行分析時,過失誤差是不可避免的C、精密度高,準(zhǔn)確度一定高 D、精密度高,系統(tǒng)誤差一定小,A,3.1.4 用高碘酸光度法測定低含量錳的方法誤差約為2%.使用稱量誤差為±0.002g的天平稱取MnSO4,若要配制成0.2mg·mL -1硫酸錳標(biāo)準(zhǔn)溶液,至少要配制( ) A、50mL
3、 B、250 mL C、100 mL D、500 mL,D,3.1.5 某樣品中約含有5%的硫,將硫氧化為硫酸根,然后沉淀為硫酸鋇,若要求在一臺靈敏度為0.1mg的天平上稱量硫酸鋇的質(zhì)量的可疑值不超過0.1%,至少應(yīng)稱取樣品的質(zhì)量為(S及BaSO4的相對分子質(zhì)量分別為32.06及233.4)( ) A、0.27g B、
4、0.50g C、29g D、15g,B,,D,,3.1.6某分析工作者擬定了一種分析礦石中Cu含量的新方法,他用對某含量Cu量為9.82%的標(biāo)準(zhǔn)樣品分析5次,分析結(jié)果的平均值為9.94,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.10%,問新方法在置信度為95%時,是否存在系統(tǒng)誤差?(t0.05,4=278,t0.05,5=257)( ) A、t=2.40﹤2.57,無系統(tǒng)誤差
5、 B、t=2.40﹤2.78,無系統(tǒng)誤差 C、t=4.80﹥2.78,有系統(tǒng)誤差 D、t=2.68﹤2.78,無系統(tǒng)誤差,,C,C,,3.1.7用剩余法測定軟錳礦中的MnO2的含量,其測定結(jié)果按下式計(jì)算,(MnO2)=,分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出( )A、五位 B、兩位C、四位 D、
6、三位,3.1.8用Na2CO3作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定鹽酸溶液的濃度,其三次平行測定的結(jié)果為:0.1023mol·L-1;0.1026 mol·L-1和0.1024 mol·L-1,如果第四次測定結(jié)果不為Q0.90=0.76)所舍去,則最低值應(yīng)為( )A、0.1015 B、0.1012C、0.1008
7、 D、0.01015,3.1.9 下列各項(xiàng)造成系統(tǒng)誤差的是( )A、滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一致 B、把滴定后的液面讀數(shù)15.65讀成15.63C、把未經(jīng)恒重的NaCl基準(zhǔn)物標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液D、把滴定管的讀數(shù)14.37誤記為15.373.1.10 下列各項(xiàng)造成偶然誤差的是( )A、天平稱量時把13.659g記錄為13.569gB、稱量時不正確地估計(jì)天平的平衡點(diǎn)C、稱量時有吸濕的固體
8、時濕度有變化D、在稱量時天平的平衡點(diǎn)稍有變動,C,D,3.1.12計(jì)算式 是用于( )A、計(jì)算總體標(biāo)準(zhǔn)偏差的B、計(jì)算有限次數(shù)測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差的C、計(jì)算相關(guān)系數(shù)的D、計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的3.1.11下列各項(xiàng)中屬于過失誤差的是( )A、實(shí)驗(yàn)中錯誤區(qū)別兩個樣品滴定終點(diǎn)時橙色的深淺B、滴定時溫度有波動C、地定時大氣壓力有波動D、稱量吸濕性固體樣品時動作稍慢,A,A,,,2,x,=,,3
9、.1.13運(yùn)算 ,正確答案是( )A、2×10-3 B、2.53×10-3C、0.00253 D、2.5346×10-33.1.14置信區(qū)間的定義是( )A、測量值出現(xiàn)在一定范圍內(nèi)的可能性的大小, 通常用%來表示B、自變量的取值范圍C、儀器測量的最小分?jǐn)?shù)值D、滴定分析中指示劑的變色區(qū)間
10、,,B,A,3.1.15 某化驗(yàn)員測定樣品的百分含量得到下面的結(jié)果:30.44,30.52,30.60,30.12,按Q(0.90)檢驗(yàn)法應(yīng)該棄去的數(shù)字是( )A、30.12 B、30.44C、30.52 D、30.60,,A,3.1.16某藥廠測定某批藥品的穩(wěn)
11、定性,在不同的月份用同一方法所測結(jié)果如下。一月份測得結(jié)果:,兩組數(shù)據(jù)的精密度和平均值均無顯著差異兩組數(shù)據(jù)的精密度有顯著差異而平均值無顯著差異兩組數(shù)據(jù)的平均值和精密度均有顯著差異,一月份測得結(jié)果:,=7;,=92.08;,=0.806,七月份測得結(jié)果:,=9;,=93.08;,=0.797,,經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析,結(jié)論正確的是( ),D.兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著差異而平均值有顯著差異,D,3.1.17對某試樣進(jìn)行3次平行測定,其平均含量為
12、0.3060.若其實(shí)值為0.3030,則(0.3060-0.3030)=0.0030是 。A、相對誤差 B、相對偏差C、絕對誤差 D、絕對偏差,C,3.1.18 分析結(jié)果出現(xiàn)下列情況, 屬于系統(tǒng)誤差。A、試樣未充分混勻 B、滴定時有液滴濺出C、
13、稱量時試樣吸收了空氣中的水分 D、天平零點(diǎn)稍有變動,C,3.1.19 下列敘述中正確的是( )A、誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的,偏差是以平均值為標(biāo) 準(zhǔn)的,實(shí)際工作中獲得的“誤差”,實(shí)際上仍然是偏差B、隨機(jī)誤差是可以測量的C、精密度高,則該測定的準(zhǔn)確度一定會高D、系統(tǒng)誤差沒有重復(fù)性,不可避免,A,3.1.20 定量分析工作要求測定結(jié)果的誤差( )A、越小越好
14、 B、等于零C、無要求 D、在允許誤差范圍內(nèi),D,B,3.1.21 甲、乙二人同學(xué)分析一礦物中含硫量,每次采樣3.5g,分析結(jié)果的平均值分別報(bào)告為,甲:0.042%;乙:0.04201%,問正確報(bào)告應(yīng)是( )A、甲、乙二人的報(bào)告均正確 B、甲的報(bào)告正確C、甲、乙二人的報(bào)告均不正確
15、D、乙的報(bào)告正確,3.1.22 精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系是( )A、精確度高,準(zhǔn)確度一定高 B、準(zhǔn)確度高,精密度一定高C、二者之間無關(guān)系 D、準(zhǔn)確度高,精密度不一定高,D,3.1.23 滴定分析要求相對誤差為±0.1%,若使用靈敏度為0.1mg的天平稱取試樣時,至少應(yīng)稱取( )A、0.1g
16、 B、1.0gC、0.05g D、0.2g,D,3.1.24 下列情況中,使分析結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是( )A、以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣,所用滴定管未用原液潤洗B、用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物在稱量時吸潮了C、以失去部分結(jié)晶水的硼砂為基準(zhǔn)物,標(biāo)定鹽酸溶液的濃度D、以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂含量時,滴定速度過快,A、B,3.1.2
17、5分析某樣品得到四個分析數(shù)據(jù),為了衡量其精密度優(yōu)劣,可用 表示( )A、相對誤差 B、絕對誤差C、平均偏差 D、相對誤差,C,3.1.26 按Q檢測法(n=4時,Q0.90=0.76)刪除可疑值,下列各組數(shù)據(jù)中可疑值應(yīng)予刪除的是( )A、3.03,3.04,3.05,3.13 B、97.50,98.50,99.00,99.50
18、 C、0.1042,0.1044,0.1045,0.1047 D、20.10,20.15,20.20, 20.25,A,3.1.27 下列各數(shù)中,有效數(shù)字為四位的是( )A、pH=12.04 B、c(H+)=0.0008mol·L-1C、6000 D、T(HCl/NaOH)=0.1257g·mL-13.1.28 由測量所得的下列計(jì)算式中,每一個數(shù)據(jù)最后一位都有
19、±1的絕對誤差,在計(jì)算結(jié)果x中引入的相對誤差最大的數(shù)據(jù)為( )A、0.0670 B、30.20C、45.820 D、3000,A,D,3.1.29 某樣品的兩次平行測定結(jié)果為20.18%和20.12%,則其相對誤差為( )A、0.3% B
20、、0.2978%C、0.305% D、-0.30%3.1.30 用新方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品,得到一組測定值,要判斷新方法是否可靠,應(yīng)該使用( ) A、Q檢驗(yàn) B、G檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn) D、t檢驗(yàn),C,D,3.1.31 有兩組分析數(shù)據(jù),要比較它們的測量精密度有無顯著性差異,應(yīng)當(dāng)用( ) A、Q檢驗(yàn)
21、 B、G檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn) D、t檢驗(yàn),C,3.1.32 下列敘述中不正確的是( )A、置信區(qū)間是表明在一定的概率保證下,估計(jì) 出來的包含可能參數(shù)在內(nèi)的一個區(qū)間B、保證參數(shù)在置信區(qū)間的概率稱為置信度C、置信度愈寬,置信區(qū)間就會愈寬D、置信度愈寬,置信區(qū)間就會愈窄,D,3.1.33 下列敘述中正確的
22、是( )A、偏差是測定值與真實(shí)值的差值B、算術(shù)平均偏差又稱相對平均偏差C、相對平均偏差的表達(dá)式為D、相對平均偏差的表達(dá)式為,D,3.1.34 從誤差的正態(tài)分布曲線可知,標(biāo)準(zhǔn)偏差在±2s之內(nèi)的測定結(jié)果占全部分析結(jié)果的( ) A、68.3% B、86.3%C、95.5%
23、 D、99.7%,C,C,3.1.35 下列敘述錯誤的是( )A、誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的,偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn) 的,實(shí)際工作中獲得的所謂“誤差”,實(shí)質(zhì)上仍是偏差B、對某項(xiàng)測定來說,它的系統(tǒng)誤差大小是不可測量的C、對偶然誤差來說,大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會是均等的D、標(biāo)準(zhǔn)偏差是用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法處理測定的數(shù)據(jù)而獲得的,3.1.36 分析數(shù)據(jù)的可靠性隨平行測定次數(shù)的增加而提高,但達(dá)到
24、一定次數(shù)后,再增加測定次數(shù)也就沒有意義了。這一次數(shù)為( )A、2 B、8C、10 D、20,D,3.1.37 分析測定中的偶然誤差,就統(tǒng)計(jì)規(guī)律來講,以下不符合的是( )A、數(shù)值固定不變B、數(shù)值隨機(jī)可變C、大誤差出現(xiàn)的概率小,小誤差出現(xiàn)的概率大D、數(shù)值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率均等
25、3.1.38 某試樣中MgO的含量測定值(%)為22.35、22.30、22.15、22.10、22.07.則平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為( ),A,A,3.2填空題 3.2.1 正態(tài)分布規(guī)律反映出 誤差的分布特點(diǎn)。 3.2.2 定量分析中,影響測定結(jié)果準(zhǔn)確度的是 誤差;影響測定結(jié)果精確度的是 誤差。,隨機(jī),系統(tǒng),隨機(jī),3.2.3 現(xiàn)有兩
26、組分析數(shù)據(jù),欲比較它們精密度間有無顯著性差異,則應(yīng)當(dāng)用 檢驗(yàn)法 . 3.2.4 置信度一定時,增加測定次數(shù)n,置信度區(qū)間變 ;n不變時,置信度提高,置信區(qū)間變 。,F,小,大,3.2.5 要提高測定過程的準(zhǔn)確度一般可采用以下三條途徑 、 和 。3.2.6 滴定管的讀數(shù)
27、常有±0.01mL的誤差,則在一次滴定中的絕對誤差可能為 mL。常量滴定分析的相對誤差一般要求應(yīng)≤0.1%,為此,消耗滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積必須控制在 mL以上。,對照試驗(yàn),回收試驗(yàn),空白試驗(yàn),±0.02,20,3.2.7 以直接碘量法測定葡萄糖的含量時,有I2以蒸發(fā)的形式從滴定體系中逃逸,這將對測定結(jié)果造成
28、 。,正誤差,3.2.8 在定量分析運(yùn)算中棄去多余數(shù)字時,應(yīng)以“ ” 的原則,決定該數(shù)字的進(jìn)位或舍去。,四舍六入五留雙,3.2.9 測得值與真實(shí)值符合的程度為準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的高低主要是由 誤差所決定,但也包含 誤差。,系統(tǒng),隨機(jī),2.53×10-3,2.98×105,4.02,9.0×103,218.4,3.2.11 系統(tǒng)誤差包
29、括如下幾方面誤差: 、 、 、 。系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是 和 。 偶然誤差的特點(diǎn)是 和 。3.2.12 在分析化學(xué)中,將測定結(jié)果與客觀存在的真實(shí)值之間的差值稱為 。當(dāng)其數(shù)值為正值時,通常說分析結(jié)果
30、 ;反之,則說分析結(jié)果 。,方法誤差,儀器誤差,試劑誤差,操作誤差,重復(fù)性,可測性,非重復(fù)性,不可測但服從正態(tài)分布規(guī)律,絕對誤差,,偏高,偏低,3.2.13 在多次重復(fù)測定時,有時會出現(xiàn)偏差較大的數(shù)值稱為 。在實(shí)驗(yàn)過程中沒有發(fā)現(xiàn)操作過失的情況下,這樣的數(shù)值 隨意舍棄,而要用 方法來判斷。當(dāng)Q檢測法與4法的結(jié)論相矛盾時,應(yīng)取 法的結(jié)論,但是為了減小其對分
31、析結(jié)果的影響,可采用 代替各次測量結(jié)果的平均值報(bào)告分析結(jié)果。,可疑值(或極端值),不可以,統(tǒng)計(jì),Q檢驗(yàn),中位數(shù),⑴天平兩臂不等長造成 。⑵容量瓶和移液管不配套造成 。⑶稱量過程中天平零點(diǎn)稍有變動 。⑷滴定劑中含有少量被測組分造成 。⑸
32、過濾沉淀時出現(xiàn)穿濾現(xiàn)象造成 。⑹滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)造成 。⑺分光光度法測定中的讀數(shù)誤差成 。⑻蒸餾水中含有微量雜質(zhì)造成 。⑼在重量分析中,樣品的非被測組分共沉淀造成 。⑽讀
33、取滴定管最后一位時,估測不準(zhǔn)造成 。,系統(tǒng)誤差(儀器誤差),系統(tǒng)誤差(儀器誤差),隨機(jī)誤差,系統(tǒng)誤差(試劑誤差),過失,系統(tǒng)誤差(方法誤差),隨機(jī)誤差,系統(tǒng)誤差(試劑誤差),系統(tǒng)誤差(方法誤差),隨機(jī)誤差,3.2.14 在分析過程中,下列情況各造成何種(系統(tǒng)、隨機(jī))誤差(或過失),3.2.15 對一般滴定分析的準(zhǔn)確度,要求相對誤差≤0.1%,常用分析天平(精度為萬分之一)可稱準(zhǔn)至 mg。用減量
34、法稱取試樣時,一般至少應(yīng)稱取 g,滴定時所用溶液體積至少要 mL。3.2.16 測定豬肝標(biāo)樣中的銅含量,四次結(jié)果分別為17、18、15、22mg·L-1。判斷22 mg·L-1,這個值是否應(yīng)舍棄時,4d法的結(jié)論是 ,Q檢測法的結(jié)論是 (置信度為95%,Q0.95=1.05),±0.1,0.2,20,
35、應(yīng)舍棄,應(yīng)保留,3.2.17 0.095mol·L-1NaOH溶液的pH 。3.2.18 對于常量組分的測定,一般要求分析結(jié)果保留 位有效數(shù)字,對于微量組分的測定一般要求保留 位有效數(shù)字。對于各種誤差和偏差的計(jì)算一般要求保留 位有效數(shù)字。,12.98,四,二,一至二,3.2.19 對測定次數(shù)n﹤
36、次時的標(biāo)準(zhǔn)偏差用 表示,式中n-1稱為 。3.2.20 總體平均值m是當(dāng)測定次數(shù)為 時各測定值的 值,若沒有 誤差, 總體平均值就是 值。,20,自由度,無限多,平均,系統(tǒng),真實(shí),置信區(qū)間,
37、置信度,系統(tǒng)誤差,系統(tǒng)誤差,3.2.21從統(tǒng)計(jì)學(xué)看,測定值x落在m+1s的概率是68.3%,我們把m±1s,m±2s等稱為 ,真值在該區(qū)間的概率成為 。,3.2.22空白試驗(yàn)可以消除試劑、蒸餾水和器皿等引入的雜質(zhì)所造成的 ;對照試驗(yàn)是檢查 的有效方法。,3.2.24 符合正態(tài)分布偶然誤差的規(guī)律是 ⑴
38、 ;⑵ 。,誤差數(shù)值一定,可測,68.3%,95.5%,3.2.23平均值得置信區(qū)間的出發(fā)點(diǎn)是把正態(tài)分布曲線下所包圍的面積作為100%,計(jì)算出±s為 ,±2s為 。,3.2.25 在置信度為95%時,欲使平均值的置信區(qū)間不超過±2s,則至少應(yīng)平行測定 次。[已知置
39、信度為95%時t=12.7(n=2);4.3(n=3);3.18(n=4);2.78(n=5);2.57(n=6);2.45(n=7)],3,3.3簡答題3.3.1下列情況引起什么誤差,如果是系統(tǒng)誤差,如何消除?⑴稱量試樣時吸收了水分;⑵試劑中含有微量被測組分;⑶重量法側(cè)SiO2時,試樣中硅酸沉淀不完全;⑷稱量開始時天平零點(diǎn)未調(diào);⑸滴定管讀數(shù)時,最后一位估計(jì)不準(zhǔn);⑹用NaOH滴定HAc,選酚酞為指示劑確定終點(diǎn)顏色時稍有
40、出入。,答: ⑴試樣吸收水分,稱量時產(chǎn)生系統(tǒng)正誤差。通常應(yīng)在110℃左右干燥后再稱量。⑵試劑中含有微量被測組分時,被測定結(jié)果產(chǎn)生系統(tǒng)正誤差。可以通過扣除試劑空白或?qū)⒃噭┻M(jìn)一步提純加以校正。⑶沉淀不完全產(chǎn)生系統(tǒng)負(fù)誤差??蓪⒊恋聿煌耆奈⒘縎i,用其他方法(如比色法)測定后,將計(jì)算結(jié)果加入總量。⑷分析天平需要定期校正,以保證稱量的準(zhǔn)確性。每次稱量前先調(diào)天平零點(diǎn),否則會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。⑸滴定管讀數(shù)一般要讀至小數(shù)點(diǎn)后第二位,最后
41、一位是估讀值,因而會估讀不準(zhǔn)產(chǎn)生偶然誤差。⑹目測指示劑變色點(diǎn)時總會出現(xiàn)正或負(fù)的誤差,因而是偶然誤差。,3.3.2用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液濃度時,下列哪一種情況會造成系統(tǒng)誤差?⑴用酚酞作指示劑;⑵NaOH溶液吸收了空氣的CO2;⑶每份鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量不同;⑷每份加入的指示劑量略有不同。,答:⑵會造成系統(tǒng)誤差。KHC8H4O4 + NaOH =KNaC8H4O4 +H2O分析:⑴鄰苯二甲酸氫鉀的pKa1
42、=2.95,pKa2=5.41,所以,鄰苯二甲酸氫鉀是二元堿,它的pKb1=14-5.41=8.59。滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時pH約為9,屬堿性范圍,所以選酚酞作指示劑是正確的。⑵當(dāng)NaOH溶液吸收了CO2生成Na2CO3,用此NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀,Na2CO3被滴定為HCO3-,這樣導(dǎo)致了系統(tǒng)誤差,相當(dāng)于使NaOH的濃度變小了。將除去CO32-的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液保存在裝有虹吸管及堿石棉管[含Ca(OH)2]的瓶中,可防止吸收
43、空氣中的CO2。,⑶稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量不同,消耗的NaOH體積也會相應(yīng)不同,由計(jì)量關(guān)系C(NaOH) 可知,不影響分析結(jié)果,不會引起系統(tǒng)誤差。⑷指示劑用量不能太多,也不能太少。用量太少,顏色太淺,不易觀察變色情況;用量太多,由于指示劑本身就是弱酸或弱堿,會或多或少消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。本題所指的是正常加量的情況下(1~2滴),不會對分析結(jié)果有多大影響,只是一種隨
44、機(jī)誤差,不會造成系統(tǒng)誤差。,,,3.3.3 一種特殊的分析銅的方法得到的結(jié)果偏低0.5mg。⑴若用此方法分析含銅約4.8%的礦石,且要求此損失造成的相對誤差不大于0.1%,那么稱樣量至少應(yīng)為多少克?⑵若要求相對誤差不大于0.5%,稱樣量至少應(yīng)為多少克?,,答: (1),解得m≥10.4g,因此稱樣量至少應(yīng)為10.4g。,(2),,解得m≥2.1,因此稱樣量至少應(yīng)為2.1g。,3.3.4 進(jìn)行定量分析時,如何提
45、高測量結(jié)果的準(zhǔn)確度?,答:,提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度的辦法有:①要選擇合適的分析方法;②要消除系統(tǒng)誤差;③要增加平行測定次數(shù),用取平均值的方法來減小偶然誤差。④要減小測量誤差。根據(jù)滴定分析準(zhǔn)確度的要求(0.1%~0.2%),減小稱量誤差和體積誤差。一般稱量物的質(zhì)量在0.2g以上,滴定劑的用量控制在20~30mL之間。,3.3.5 如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg,擬分別稱取試樣0.1g和1g左右,稱量的相對誤差
46、各為多少?這些結(jié)果說明了什么問題?,答: 因分析天平的稱量誤差為,,。故讀數(shù)的絕對誤差,,根據(jù),,可得:,,,這說明,兩物體稱量的絕對誤差相等,但他們的相對誤差并不相同。也就是說,當(dāng)被測定的量較大時,相對誤差就比較小,測定的準(zhǔn)確程度也就比較高。,3.3.6 兩位分析者同時測定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),稱取試樣均為3.5g,分別報(bào)告結(jié)果如下:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。問哪一份報(bào)告是合
47、理的,為什么?,答:甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q樣時取了兩位有效數(shù)字,所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時相同,都取兩位有效數(shù)字。,3.3.7 若滴定時消耗操作液20mL,從稱量誤差考慮,以下基準(zhǔn)物質(zhì)需要稱大樣(即稱取較多基準(zhǔn)物, 溶解定容后分取部分)作標(biāo)定的是:(指出A,B,C) (A) 用鄰苯二甲酸氫鉀(Mr=204.2)標(biāo)定0.1mol/L NaOH (B) 用金屬鋅(Mr=65.38)標(biāo)定0.02mol/L EDTA
48、 (C) 用K2Cr2O7(Mr=294.2)標(biāo)定0.02mol/L Na2S2O3 試比較稱大樣與稱小樣(分別稱取幾份)作標(biāo)定的優(yōu)缺點(diǎn)。,答:需稱大樣作標(biāo)定的是B,C; 稱大樣標(biāo)定的優(yōu)點(diǎn)是:稱量誤差小,只稱一次, 其缺點(diǎn)是不易發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差; 稱小樣標(biāo)定的優(yōu)點(diǎn)是:稱量幾次分別滴定結(jié)果若平行則可靠,其缺點(diǎn)是需稱取幾次。,3.3.8 有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度(mol·L-1),結(jié)果如下
49、:甲:0.12,0.12,0.12(相對平均偏差0.00%);乙:0.1243,0.1237,0.1240(相對平均偏差0.16%)。你如何評價他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?,答: 乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。 因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知,他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位,而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高,但從分析結(jié)果的精密度考慮,應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。,3.4 計(jì)算題,3.4.1 設(shè)某痕量
50、組分按下式計(jì)算分析結(jié)果:,A為測量值,C為空白值,m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=0.1,sm=0.001,A=8.0,C=1.0,m=1.0,求sx。,,,解:,且,故:,3.4.2 反復(fù)稱量一個質(zhì)量為 1.0000g的物體,若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg,那么測得值為1.0000~1.0008g的概率為多少?,解:由,故有,即,查表得 P=47.73%,3.4.3 要使在置信度為95%時平均值的置信區(qū)間不超過±s,問至少應(yīng)
51、平行測定幾次?,解:,查表,得:,3.4.4 測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),六次測定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%,計(jì)算置信水平95%時總體平均值的置信區(qū)間。,解:,=0.06,置信度為95%時:,3.4.5 用兩種不同分析方法對礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析,得到兩組數(shù)據(jù)如下:
52、60; 方法1 15.34%
53、0; 0.10% 11 方法2 15.43% 0.12% 11 a.置信度為90%時,兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異? b.在置信度分別為9
54、0%,95%及99%時,兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異?,S,n,解:,(a),=0.00102,,=0.00122,F =,=1.44<F表=2.97,∴兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差無顯著性差異。,(b) 由,=,得,,=0.01,,= 0.012,=,=0.0332=3.32%,t=,=,,=0.063,查表得:當(dāng)置信度為90%時,,=1.72>0.063,查表得:當(dāng)置信度為95%時,,=2.09>0.063,查
55、表得:當(dāng)置信度為99%時,,=2.84>0.063,所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。,3.4.6 為提高光度法測定微量Pd的靈敏度,改用一種新的顯色劑。設(shè)同一溶液,用原顯色劑及新顯色劑各測定4次,所得吸光度分別為0.128,0.132,0.125,0.124及0.129,0.137,0.135,0.139。判斷新顯色劑測定Pd的靈敏度是否有顯著提高?(置信度95%),解:用F檢驗(yàn)法:,=,=0.127,,=,=1.3
56、×10-5,=,=0.135,,=,=1.9×10-5,F=,=1.46,查表得F表=9.28>1.46,因此沒有顯著性差異。,用t檢驗(yàn)法:,S=,=4.0×10-3,所以 t=,=2.8,而查表得t表=2.45<2.8,3.4.7用Q檢驗(yàn)法,判斷下列數(shù)據(jù)中,有無取舍?置信度為90%。(1)24.26,24.50,24.73,24.63;(2)6.400,6.416,6.222,6.408;
57、(3)31.50,31.68,31.54,31.82.,解:(1)假設(shè)24.26可疑,則,查表2-4,置信度為90%時,Q表= 0.76,Q計(jì) 算<Q表,故24.26應(yīng)保留。(2) Q計(jì)算 = 0.92。6.222應(yīng)棄去。(3) Q計(jì)算 = 0.44。無可疑值。,3.4.8 測定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%),數(shù)據(jù)如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38。用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對可疑數(shù)據(jù)決定取
58、舍,求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信度為90%及99%的平均值的置信區(qū)間。,解:,G0.95 = 1.82,故8.69應(yīng)保留。Q計(jì)算 = 0.46,Q0.90 = 0.56,故8.69應(yīng)保留。,置信度90%時,,,置信度99%時,,3.4.9 用兩種不同方法測得數(shù)據(jù)如下: 方法1:n1 = 6, 方法2: 判斷兩種方法間有無顯著性差異?,解:F檢驗(yàn)法,故兩種方法的方差無顯著性差異。,t檢驗(yàn)法:,
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