氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息

1、氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息(1)總離子流色譜圖總離子流色譜圖(totaJionicchromatogram，TIc是指未經(jīng)質(zhì)量分離的各種質(zhì)荷比離子的總強(qiáng)度與時間的對應(yīng)關(guān)系圖。TIc的獲得方式是在質(zhì)譜儀的離子源和質(zhì)量分析器之間設(shè)置總離子流檢測器，當(dāng)組分從Gc柱流出進(jìn)入離子源時，總離子流強(qiáng)度增加，檢測得到組分峰，在沒有組分流出時只有本底。因此獲得的TIc與氣相色譜圖相似，可獲得保留時間信息，其峰面積或峰高可用作

2、定量。這種方式記錄的譜圖，每個峰表示了在該峰時刻，存在于離子源中某個組分以不同質(zhì)荷比存在的離子流的總強(qiáng)度，但不管其質(zhì)量上的大小差異。如果在此時進(jìn)行質(zhì)量掃描，把不同質(zhì)荷比的離子流分開，便構(gòu)成了質(zhì)譜圖。如果在色譜流出的時問內(nèi)按一定時問間隔進(jìn)行質(zhì)量掃描，便可以得到總離子流的三維圖像。將沿質(zhì)荷比方向，即同一色譜流出時間的離子流強(qiáng)度(豐度)信號疊加，便得到了平面的總離子流色譜圖。(2)質(zhì)量色譜圖在質(zhì)譜進(jìn)行自動、重復(fù)掃描時，在色譜柱流出時段內(nèi)可獲得

3、許多張質(zhì)譜圖，若將每一質(zhì)譜圖中指定質(zhì)荷比離子的強(qiáng)度，按掃描序號即掃描時間作圖，稱為質(zhì)量色譜圖(masschromatogmm，Mc)，又稱離子碎片色譜圖。它可從總離子流的三維圖像中，以某一質(zhì)荷比為斷面截得。九種正構(gòu)烷烴的總離子流譜圖和離子的質(zhì)量色譜圖。而相應(yīng)的質(zhì)最色譜圖中出現(xiàn)幾個小峰，這些小峰是由于高碳數(shù)烷烴的斷裂所致。因此，質(zhì)量色譜法可以從TIc圖中快速尋找化合物或同系物。當(dāng)色譜分離效果不佳時，有時利用質(zhì)量色譜圖的信息對未分離混合物峰

4、進(jìn)行分析。根據(jù)異構(gòu)體對應(yīng)質(zhì)譜峰的強(qiáng)度差異，通過若干特征質(zhì)量數(shù)作質(zhì)量色譜圖，從而對異構(gòu)體進(jìn)行分析。(3)質(zhì)譜圖有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖是指用其帶正電荷的母離子和碎片離子的質(zhì)荷比(m兒)與其相對強(qiáng)度作圖。圖中的最強(qiáng)峰稱為基峰，并定其強(qiáng)度為100％，其他峰以此為基準(zhǔn)確定其相對強(qiáng)度。一般討論的是單電荷離子，因此峰的相應(yīng)質(zhì)荷比即為峰所對應(yīng)離子的質(zhì)量。如圖22—17所示為乙基異丁基醚的質(zhì)譜及其碎裂。通過有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖，可以從質(zhì)譜數(shù)據(jù)、有機(jī)化合物的斷裂

5、規(guī)律以及標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖得出化合物的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)代Gc／MS儀器中都帶有譜庫，按一定程序要求可將實(shí)驗(yàn)測得的質(zhì)譜圖與譜庫內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)譜進(jìn)行比較，計算兩者問的相似性指數(shù)，最后列出最佳匹配的標(biāo)準(zhǔn)圖譜、分子式、分子量等信息。(4)總離子流色譜圖和質(zhì)譜圖的重建對復(fù)雜試樣進(jìn)行GC／MS分析時，會碰到重疊峰或未分開的組分，此時獲得的并非是純組分的質(zhì)譜圖，這給譜圖解析造成困難。當(dāng)然改變色譜分離條件是一種辦法，而采用計算機(jī)處理的質(zhì)量重建色譜法也能取得很好的效果。根據(jù)G

6、C／MS測量中獲得的全部質(zhì)譜圖，計算出全部的質(zhì)量色譜圖，用計算機(jī)處理去掉每張質(zhì)量色譜圖的小峰，僅保留一批極大的峰，再按同一描號將不同質(zhì)量色譜圖上的極大值疊加，最后把獲得加和的強(qiáng)度對掃描號作圖，此方法稱質(zhì)量重建色譜法，該圖稱為重建總離子流色譜圖(R11c)。從RTIc獲得的質(zhì)譜圖稱為重建質(zhì)譜圖(RMS)?？梢姟爸亟ā钡暮x，實(shí)質(zhì)上是用計算機(jī)方法去掉儀器本底、色譜柱流出物中未分開的其他組分等產(chǎn)生的小信號，使重建總離子流色譜圖的組分峰寬變窄，

7、使其分辨率優(yōu)于總離子流色譜圖。重建的質(zhì)譜圖的本底峰明顯下降，顯得比較“純”的樣品峰，使之在質(zhì)譜圖解析時獲得準(zhǔn)確結(jié)果。(5)質(zhì)量碎片譜圖在GC／MC檢測中，僅對化合物中預(yù)先選定的某個或某幾個特征質(zhì)量峰進(jìn)行單離子或多離子檢測，記錄它的離子流強(qiáng)度隨時間變化圖，這個圖即為質(zhì)量碎片圖(FtlaSSfragmentogram，MF)，或稱選擇離子監(jiān)測圖?？梢娺@種質(zhì)量碎片法是與質(zhì)量色譜法和重建色譜法不同的實(shí)驗(yàn)方法。在質(zhì)量碎片法中，質(zhì)譜儀針對少數(shù)特征離