藥物分析大題

1、1第五章第五章巴比妥類藥物的分析巴比妥類藥物的分析五、含量測定題五、含量測定題（根據(jù)下列藥物結(jié)構(gòu)，按規(guī)定方法測定其含量，并寫出測定方法的原理、主要條件及藥物名稱）1用銀量法測定苯巴比妥鈉的含量。原理：分子結(jié)構(gòu)中含有丙二酰脲基團(tuán)，在碳酸鈉介質(zhì)中可與硝酸銀定量反應(yīng)。根據(jù)消耗硝酸銀的量可計(jì)算出苯巴比妥鈉的含量。主要條件：①甲醇作溶劑。②加新配制的無水碳酸鈉溶液后滴定。③用電位法指示終點(diǎn)。④滴定劑為0.1molL硝酸銀滴定液。2用紫外分光光度法

2、測定硫噴妥鈉的含量。原理：硫噴妥鈉在0.4%NaOH溶液中，于304nm波長處有最大吸收，因此可采用紫外分光光度法中的對照品對照法測定其含量。主要條件：①需要硫噴妥鈉或硫噴妥對照品。②在0.4%NaOH溶液中測定吸收度。六、問答題六、問答題1丙二酰脲類藥物鑒別試驗(yàn)包括哪些反應(yīng)，主要用于哪一類藥物的鑒別？丙二酰脲類鑒別試驗(yàn)包括銀鹽反應(yīng)和銅鹽反應(yīng)，是巴比妥類藥物環(huán)狀丙二酰脲母核特殊的反應(yīng)；是巴比妥類藥物共有的鑒別試驗(yàn)。因此主要用于巴比妥類藥

3、物的鑒別。2苯巴比妥及其鈉鹽的化學(xué)鑒別方法有哪幾種？藥品標(biāo)準(zhǔn)中常收載的苯巴比妥及其鈉鹽的鑒別方法有硝化反應(yīng)，硫酸亞硝酸鈉反應(yīng)和甲醛硫酸反應(yīng)。3簡述硫噴妥鈉硫元素鑒別試驗(yàn)的基本原理。利用硫噴妥鈉在氫氧化鈉試液中與鉛離子反應(yīng)生成白色硫噴妥鉛鹽沉淀，加熱后轉(zhuǎn)變成黑色的硫化鉛沉淀4巴比妥類藥物銀量法藥品標(biāo)準(zhǔn)中為什么要求采用電位法指示終點(diǎn)？利用巴比妥類藥物與銀離子生成二銀鹽白色沉淀指示終點(diǎn)時，由于終點(diǎn)的沉淀渾濁不易觀察，而且沉淀的溶解度受溫度的影

4、響，使終點(diǎn)的觀察產(chǎn)生誤差較大。為了減少目測誤差和溫度變化的影響，因此藥品標(biāo)準(zhǔn)中要求采用電位法指示終點(diǎn)。5巴比妥類藥物紫外吸收光譜在酸性和堿性介質(zhì)中有何不同？為什么？巴比妥類藥物為弱酸類藥物，在酸性介質(zhì)中不發(fā)生解離，其分子中沒有共軛體系結(jié)構(gòu)，因此無明顯的紫外吸收峰。在堿性或強(qiáng)堿性介質(zhì)中，其發(fā)生一級電離或二級電離，分子中形成共軛體系結(jié)構(gòu)，故于240nm或255nm波長處出現(xiàn)特征吸收峰。6簡述復(fù)方笨巴比妥散中苯巴比妥的差示紫外分光光度法定量的

5、依據(jù)特點(diǎn)。3后的供試品溶液中，加定量過量的氫氧化鈉滴定液，至水浴上加熱，并不斷振搖，迅速放冷至室溫，用硫酸滴定液滴定剩余的堿，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。注意，在酸堿滴定中，只要試驗(yàn)過程中有加熱過程，一定要作空白實(shí)驗(yàn)消除在加熱過程中吸收的二氧化碳的影響。七、計(jì)算題七、計(jì)算題（要求寫出計(jì)算公式與計(jì)算過程）1對氨基水楊酸鈉中間氨基酚的檢查：稱取本品3.0g，置50mL燒杯中，加入無水乙醚25mL，用玻棒攪拌1min，注意將乙醚液濾入分液漏斗

6、中，不溶物再用無水乙醚提取兩次，每次25mL，乙醚液濾入同一分液漏中，加水10mL與甲基橙指示液1滴。振搖后，用鹽酸滴定液(0.02molL)滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正，消耗鹽酸滴定液(0.02molL)不得過0.3mL。問：（1）無水乙醚提取什么？對氨基水楊酸鈉易溶于水，而不溶于有機(jī)溶劑。間氨基酚不溶于水而易溶于有機(jī)溶劑，所以無水乙醚提取的是間氨基酚。（2）鹽酸滴定液滴定什么？因?yàn)殚g氨基酚具有堿性，能發(fā)生中和反應(yīng)，故鹽酸滴定液滴

7、定的是間氨基酚。（3）間氨基酚（分子量為109）限量是什么？根據(jù)限量公式：L=cVS100%=0.30.0210－31093.0100%=0.022%八、問答題八、問答題1闡述芳酸類藥物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要理化性質(zhì)。（１）物理性質(zhì)：①具有一定的熔點(diǎn)；②溶解性：游離芳酸類藥物幾乎不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；芳酸堿金屬鹽及其他鹽易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑。（2）化學(xué)性質(zhì)：①芳酸具游離羥基，呈酸性，其pKa為3～6，屬中等強(qiáng)度的酸或弱酸；－X、－NO

8、2、OH等吸電子取代基存在使酸性增強(qiáng)，―CH3、―NH2等斥電子取代基存在使酸性減弱。鄰位被取代基取代后酸性增強(qiáng)的程度大于間位、對位取代，尤其是鄰位被酚羥基取代，由于形成分子內(nèi)氫健，酸性大為增強(qiáng)。②芳酸堿金屬鹽易溶于水，水解，溶液呈堿性，但堿性太弱，所以其含量測定方法為雙向滴定法或非水堿量法。③芳酸脂可水解，利用其水解得到酸和堿的性質(zhì)可進(jìn)行鑒別；利用芳酸脂水解定量消耗氫氧化鈉的性質(zhì)，芳酸脂類藥物可用水解后剩余滴定法測定含量。芳酸脂類藥物

9、還應(yīng)檢查因水解而引入的特殊雜質(zhì)。④芳酸類藥物分子結(jié)構(gòu)中有共軛體系，在紫外光區(qū)一定波長處有特征吸收，可用作鑒別和含量測定的依據(jù)；本類藥物有特征官能團(tuán)，在紅外光區(qū)有吸收，可用紅外光譜法鑒別本類藥物。⑤取代芳酸類藥物可利用其取代基的性質(zhì)進(jìn)行鑒別和含量測定。如具有酚羥基的藥物可用FeCl3反應(yīng)鑒別；具有芳伯氨基的藥物可用重氮化偶合反應(yīng)鑒別、亞硝酸鈉滴定法測定含量。2乙酰水楊酸及其制劑中的游離水楊酸是如何引入的？簡述檢查方法的原理及其限量。原料殘