HPLC測(cè)定水體、土壤及蘋果中毒死蜱及其有毒降解產(chǎn)物TCP.pdf

1、本文研究探索了毒死蜱及其有毒降解產(chǎn)物TCP在水體、土壤和蘋果中的殘留檢測(cè)方法，另外還研究了氮磷營(yíng)養(yǎng)元素的添加對(duì)土壤中的毒死蜱自然降解的影響。主要研究?jī)?nèi)容如下： 1.HPLC檢測(cè)條件的確定 本試驗(yàn)采用高效液相色譜(HPLC)檢測(cè)毒死蜱及TCP的殘留量，研究確定的毒死蜱和TCP的檢測(cè)條件為：Agilent1100高效液相色譜儀，Eclipse XDB-C18色譜柱，紫外檢測(cè)器，流動(dòng)相為甲醇:水=90:10或乙腈：水=90

2、:10，流速1 mL·min-1;紫外檢測(cè)波長(zhǎng)300 nm;當(dāng)流動(dòng)相為甲醇:水=90:10時(shí)，毒死蜱和TCP的保留時(shí)間分別為6.4 min和3.6 min;當(dāng)流動(dòng)相為乙腈:水=90:10時(shí)，其保留時(shí)間分別為5.6 min和2.5 min;毒死蜱和TCP的檢出限分別為0.5 ng和0.15 ng。 毒死蜱及TCP的線性范圍分別為0.50～2500ng和0.15～2500ng。當(dāng)流動(dòng)相為甲醇:水=90:10時(shí)，毒死蜱的線性方程為y

3、=0.5565x-0.054，相關(guān)系數(shù)R=0.9999; TCP的線性方程為y=1.9634x-7.8698，相關(guān)系數(shù)R=0.9999。當(dāng)流動(dòng)相為乙腈:水=90:10時(shí)，毒死蜱的線性方程為y=0.5232x+4.1436，相關(guān)系數(shù)R=0.9999; TCP的線性方程為y=1.6023x-9.9029，相關(guān)系數(shù)R=0.9997。 確定的檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度、精確度、靈敏度和重現(xiàn)性均達(dá)到了農(nóng)藥殘留分析的要求。 2.水體中毒死

4、蜱和TCP殘留的提取及凈化 本試驗(yàn)對(duì)水樣的提取凈化采用一次液液分配法。比較了不同的提取溶劑和不同提取溶劑的使用量對(duì)水中毒死蜱和TCP提取效果的影響。首先進(jìn)行了提取溶劑的選擇，分別比較了乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷和石油醚對(duì)毒死蜱和TCP的提取效果，結(jié)果只有乙酸乙酯達(dá)到了殘留分析的要求。因此，選擇了乙酸乙酯作為毒死蜱和TCP在水中的提取溶劑。然后對(duì)比了不同的提取溶劑使用量對(duì)水中毒死蜱和TCP提取的效果，提取次數(shù)為2次，乙酸乙酯的

5、使用量分別為：方案一為50mL和30mL;方案二為30mL和30mL；方案三為30mL和20mL，結(jié)果表明在方案一的條件下，毒死蜱和TCP的提取效果最好，所以選擇了第一次提取使用50mL乙酸乙酯，第二次提取使用30mL。 當(dāng)毒死蜱和TCP在水體中的濃度為0.01 mg·L-1～5.00 mg·L-1時(shí)，毒死蜱的添加回收率為91.4％～105.1％，變異系數(shù)為0.99％～4.12％; TCP的添加回收率為90.6％～105.4％

6、，變異系數(shù)為0.29％～9.33％。水樣中毒死蜱和TCP的最小檢出濃度分別為2ng·mL-1和0.6 ng·mL-1。均符合殘留分析的要求。 3.土壤樣品中毒死蜱和TCP殘留的提取及凈化 本實(shí)驗(yàn)使用丙酮：磷酸(95.5:0.5 v/v)作為土壤中毒死蜱和TCP殘留提取的溶劑，研究了震蕩提取和超聲-微波協(xié)同萃取兩種提取方法對(duì)土壤中的毒死蜱和TCP殘留提取效果。結(jié)果表明，這兩種方法對(duì)土壤中毒死蜱和TCP的殘留提取效果均能

7、達(dá)到農(nóng)藥殘留分析的要求。 當(dāng)毒死蜱和TCP在土壤中的濃度為0.1 mg·kg-1～5.00 mg·kg-1時(shí)，使用震蕩提取法，毒死蜱的添加回收率為94.8％～102.3％，變異系數(shù)為3.43％～13.76％; TCP的添加回收率為97.7％～99.8％，變異系數(shù)為1.55％～14.49％。使用超聲微波萃取法，毒死蜱的添加回收率為94.4％～100.0％，變異系數(shù)為5.68％～8.55％; TCP的添加回收率為94.9％～107

8、.6％，變異系數(shù)為1.71％～8.47％。 4.蘋果樣品中毒死蜱和TCP殘留的提取及凈化 本實(shí)驗(yàn)使用丙酮作為蘋果中毒死蜱和TCP殘留提取的溶劑，研究了震蕩提取和超聲.微波協(xié)同萃取兩種提取方法對(duì)蘋果中的毒死蜱和TCP殘留提取效果。結(jié)果表明，這兩種方法對(duì)蘋果中毒死蜱和TCP的殘留提取效果均能達(dá)到農(nóng)藥殘留分析的要求。 當(dāng)毒死蜱和TCP在蘋果中的濃度為0.1 mg·kg-1～5.00 mg·kg-1時(shí)，使用震蕩提取

9、法，毒死蜱的添加回收率為90.7％～95.2％，變異系數(shù)為1.78％～15.11％; TCP的添加回收率為93.4％～99.5％，變異系數(shù)為2.06％～3.84％。使用超聲微波萃取法，毒死蜱的添加回收率為90.2％～98.0％，變異系數(shù)為2.93％～8.46％; TCP的添加回收率為92.3％～98.4％，變異系數(shù)為2.65％～5.99％。 5.氮磷營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)添加對(duì)土壤中毒死蜱殘留降解影響 以毒死蜱為研究對(duì)象，采用實(shí)驗(yàn)

10、室培養(yǎng)方法，研究了受毒死蜱污染的土壤中施用無機(jī)氮肥和磷肥對(duì)土壤中毒死蜱消解的影響。 結(jié)果表明，施用無機(jī)氮肥顯著促進(jìn)了毒死蜱的降解，而使用無機(jī)磷肥則抑制了毒死蜱的降解。不同處理中毒死蜱的消解速度為：氮磷肥配施(N+P)>單施氮肥(N)>不施肥料(CK)>單施磷肥(P)的處理。其中，氮磷肥配施的處理中毒死蜱的半衰期為9.7d，單施氮肥的處理中毒死蜱的半衰期為9.9d，不施肥料的處理中毒死蜱的半衰期為11d，單施磷肥的處理中毒死蜱的