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1、1第一章第一章緒論1解釋下列名詞:(1)儀器分析和化學(xué)分析;(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍;(3)靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限。答:(1)儀器分析和化學(xué)分析:以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)(光、電、熱、磁等)為基礎(chǔ)的分析方法,這類方法一般需要特殊的儀器,又稱為儀器分析法;化學(xué)分析是以物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍:標(biāo)準(zhǔn)曲線是被測(cè)物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)信號(hào)的關(guān)系曲線;標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的被測(cè)物質(zhì)濃度(或含量)
2、的范圍稱為該方法的線性范圍。(3)靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限:物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號(hào)值變化的程度,稱為方法的靈敏度;精密度是指使用同一方法,對(duì)同一試樣進(jìn)行多次測(cè)定所得測(cè)定結(jié)果的一致程度;試樣含量的測(cè)定值與試樣含量的真實(shí)值(或標(biāo)準(zhǔn)值)相符合的程度稱為準(zhǔn)確度;某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量,稱為這種方法對(duì)該物質(zhì)的檢出限。2對(duì)試樣中某一成分進(jìn)行5次測(cè)定,所得測(cè)定結(jié)果(單位?g?mL?1)分
3、別為0.36,0.38,0.35,0.37,0.39。(1)計(jì)算測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2)如果試樣中該成分的真實(shí)含量是0.38?g?mL?1,試計(jì)算測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差。解:(1)測(cè)定結(jié)果的平均值?g?mL?137.0539.037.035.038.036.0??????x標(biāo)準(zhǔn)偏差122222120158.015)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1)(?????????
4、??????????mLgnxxsnii?相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%27.4%10037.00158.0%100?????xssr(2)相對(duì)誤差。%63.2%10038.038.037.0%100??????????xEr3用次甲基藍(lán)?二氯乙烷光度法測(cè)定試樣中硼時(shí),為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,配制一系列質(zhì)量濃度?B(單位mg?L?1)分別為0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0的標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)得吸光度A分別為0.140,0.160,0.280,0.380
5、,0.410,0.540。試寫出該標(biāo)準(zhǔn)曲線的一元線性回歸方程,并求出相關(guān)系3其中)(02.5)010(65.5)6.108.106.10(3111???????????mLngmLngddxS??該方法測(cè)定鐵的檢出限為。1161.1)(02.527.03???????mLngmLngD第二章第二章光學(xué)分析法導(dǎo)論光學(xué)分析法導(dǎo)論1解釋下列名詞:(1)原子光譜和分子光譜;(2)原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜;(3)統(tǒng)計(jì)權(quán)重和簡(jiǎn)并度;(4)分子振動(dòng)
6、光譜和分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜;(5)禁戒躍遷和亞穩(wěn)態(tài);(6)光譜項(xiàng)和光譜支項(xiàng);(7)分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光;(8)拉曼光譜。答:(1)由原子的外層電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜稱為原子光譜;由分子的各能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。(2)當(dāng)原子受到外界能量(如熱能、電能等)的作用時(shí),激發(fā)到較高能級(jí)上處于激發(fā)態(tài)。但激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,一般約在10?8s內(nèi)返回到基態(tài)或較低能態(tài)而發(fā)射出的特征譜線形成的光譜稱為原子發(fā)射光譜;當(dāng)基態(tài)原子蒸氣選擇性地吸收一定頻率
7、的光輻射后躍遷到較高能態(tài),這種選擇性地吸收產(chǎn)生的原子特征的光譜稱為原子吸收光譜。(3)由能級(jí)簡(jiǎn)并引起的概率權(quán)重稱為統(tǒng)計(jì)權(quán)重;在磁場(chǎng)作用下,同一光譜支項(xiàng)會(huì)分裂成2J+1個(gè)不同的支能級(jí),2J+1稱為能級(jí)的簡(jiǎn)并度。(4)由分子在振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子振動(dòng)光譜;由分子在不同的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。(5)不符合光譜選擇定則的躍遷叫禁戒躍遷;若兩光譜項(xiàng)之間為禁戒躍遷,處于較高能級(jí)的原子具有較長(zhǎng)的壽命,原子的這種狀態(tài)稱為
8、亞穩(wěn)態(tài)。(6)用n、L、S、J四個(gè)量子數(shù)來(lái)表示的能量狀態(tài)稱為光譜項(xiàng),符號(hào)為n2S?1L;把J值不同的光譜項(xiàng)稱為光譜支項(xiàng),表示為n2S?1LJ。(7)熒光和磷光都是光致發(fā)光,是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長(zhǎng)范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài),再由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)而產(chǎn)生的二次輻射。熒光是由單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的光輻射,而磷光是單重激發(fā)態(tài)先過(guò)渡到三重激發(fā)態(tài),再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷而產(chǎn)生的光輻射?;瘜W(xué)發(fā)光是化學(xué)反應(yīng)物或反應(yīng)產(chǎn)物受反應(yīng)釋放的化學(xué)能激發(fā)而
9、產(chǎn)生的光輻射。(8)入射光子與溶液中試樣分子間的非彈性碰撞引起能量交換而產(chǎn)生的與入射光頻率不同的散射光形成的光譜稱為拉曼光譜。2闡明光譜項(xiàng)中各符號(hào)的意義和計(jì)算方法。答:光譜項(xiàng)表示為n2S?1L,其中n為主量子數(shù),其數(shù)值等于原子的核外電子層數(shù);S為總自旋量子數(shù),若N為原子的價(jià)電子數(shù),S可取,,,…,,0;L為總軌道角量子數(shù),2N12?N22?N21對(duì)于具有兩個(gè)價(jià)電子的原子,L只能取值,,,…,。)(21ll?)1(21??ll)2(21?
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