車用汽柴油中有害物質(zhì)檢測技術(shù)研究.pdf

1、車用汽柴油作為一類重要的石油產(chǎn)品，在經(jīng)濟(jì)社會(huì)生活中具有十分重要的地位。對于現(xiàn)代生產(chǎn)活動(dòng)來說，車用汽柴油是重要的生產(chǎn)資料，被譽(yù)為交通運(yùn)輸行業(yè)特別是現(xiàn)代物流業(yè)的血脈，事關(guān)國民經(jīng)濟(jì)的健康發(fā)展，事關(guān)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程的順利推進(jìn)，事關(guān)大氣環(huán)境質(zhì)量改善和經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。
　　但是，當(dāng)前車用汽柴油行業(yè)發(fā)展中仍存在產(chǎn)品質(zhì)量問題。本文以苯胺類化合物、含氧化合物、水溶性無機(jī)酸和含硫化合物為對象，開展車用汽柴油品質(zhì)的綜合分析研究工作，建立起新型有害

2、添加物的檢測手段和檢測方法。
　　本文的研究內(nèi)容包括：
　　1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）同時(shí)測定汽油樣品中的6種苯胺類添加劑（N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、苯胺、鄰甲基苯胺、對甲基苯胺和間甲基苯胺），采用強(qiáng)極性離子液體色譜柱分離樣品，質(zhì)譜中選擇電噴霧離子源-選擇離子監(jiān)測模式，以苯乙酮為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量分析。6種化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1~10000 mg/kg內(nèi)與其峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.2~0.3 mg

3、/kg，平均加標(biāo)回收率為99.6％~120.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于2%。
　　2、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）對汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯等醚酯醛類化合物進(jìn)行測定，以4-甲基-2-戊酮為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定性、定量檢測，該方法線性范圍是10~10000 mg/kg，相關(guān)系數(shù)均大于0.9994，檢出限為0.6~2.6 mg/kg，定量限為1.8~7.8 mg/kg。樣品中的醚酯醛類添加劑的平均加標(biāo)回

4、收率為82.0%~114.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.7%~5.0%。該方法靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作簡便，適用于汽油中醚酯醛類添加劑的測定。
　　3、二維中心切割氣相色譜法對汽油中的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯化合物進(jìn)行測定。目標(biāo)化合物經(jīng)強(qiáng)極性TCEP色譜柱預(yù)分離后，再由非極性DB1色譜柱進(jìn)一步分離，確定各目標(biāo)化合物在柱切換和不切換的保留時(shí)間，建立了雙柱定性和定量分析方法。各待測物在10~10000 mg

5、/kg的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.9996~1.0000之間。這幾種醚酯醛類的添加劑的檢出限為0.38~2.14 mg/kg，定量限為1.14~6.42 mg/kg，平均加標(biāo)回收率為88.4%~114.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.04%~3.7%，分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，證明該方法具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高、易于操作的優(yōu)點(diǎn)，是一種理想的汽油中醚類酯類醛類化合物測定分析的方法。
　　4、抑制型電導(dǎo)離子色譜檢測法同時(shí)測

6、定車用汽柴油中F-、Cl-、Br-、NO3-、SO42-五種無機(jī)陰離子含量，樣品經(jīng)90%(V/V)甲醇水溶液的提取，再超聲振蕩、離心分離、0.22μm混合纖維微孔膜過濾后，以KOH作淋洗液，采用抑制型電導(dǎo)進(jìn)行檢測，外標(biāo)法定量，各待測離子在0.5~20 mg/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.9990~0.9999之間；各陰離子的檢出限在0.01~0.04 mg/kg之間，定量限在0.03~0.13 mg/kg之間。汽油中各

7、離子的平均加標(biāo)回收率在87.6%~109.7%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.4%~3.5%之間。柴油中各離子的平均加標(biāo)回收率在86.8%~110.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.1%~2.9%之間。該方法前處理操作簡單，檢測快捷，具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高的優(yōu)點(diǎn)，適用于車用汽柴油中常見無機(jī)陰離子的定量檢測，具有較高的實(shí)用價(jià)值。
　　5、氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器聯(lián)用法（GC-SCD）測定車用汽油中十九種硫化物含量的方法