丙硫菌唑關(guān)鍵中間體的合成工藝研究.pdf

1、低毒、高效、廣譜是三唑硫酮類殺菌劑丙硫菌唑的顯著特征，是具有多種禾谷類作物病菌害的克星。近幾年，丙硫菌唑的需求市場在不斷的擴(kuò)大，2015年11月，隨著其國外專利的即將過期，對(duì)丙硫菌唑的合成工藝的研究也就越來越深入。目前國內(nèi)對(duì)于丙硫菌唑的整個(gè)合成工藝的研究還不成熟，關(guān)鍵中間體均無銷售。因此，對(duì)丙硫菌唑特別是其關(guān)鍵中間體的合成路線進(jìn)行研究，提高各步路線的收率，降低生產(chǎn)成本，意義非常重要。鑒于此，本論文通過大量的文獻(xiàn)調(diào)研和閱讀，優(yōu)化了丙硫菌唑

2、關(guān)鍵中間體1-氯-1-氯乙酰基環(huán)丙烷的合成工藝路線，具體開展的研究工作如下:
　　1.以α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯和氯氣為原料、二氯乙烷作溶劑合成了α-氯-α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯，優(yōu)化了合成工藝路線，通過LC、GC-MS確定為α-氯-α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯。在優(yōu)化條件下產(chǎn)物含量為97.5％，收率為95.7％。該工藝路線反應(yīng)條件溫和、操作相對(duì)簡單、收率相對(duì)較高。
　　2.以α-氯-α-乙酰基-γ-丁內(nèi)酯和固體光氣為原料，在通氮?dú)鈼l

3、件下經(jīng)水解、開環(huán)、脫羧、氯化合成3，5-二氯-2-戊酮。通過GC、GC-MS、確定產(chǎn)物為3，5-二氯-2-戊酮，在優(yōu)化反應(yīng)條件下產(chǎn)物含量為93.5％，收率為87.6％。該路線的研究提高了產(chǎn)物的收率，避免了大量的含鹽廢水，更易于工業(yè)化。
　　3.以3，5-二氯-2-戊酮、氫氧化鈉為原料、氯化甲基三丁基銨為催化劑，合成1-氯-1-乙酰基環(huán)丙烷，優(yōu)化了合成工藝路線。通過GC、GC-MS確定為1-氯-1-乙酰基環(huán)丙烷，在優(yōu)化工藝條件下該產(chǎn)