手性吡哆醛-吡哆胺季銨鹽催化劑的發(fā)展及其在仿生催化中的應(yīng)用.pdf

1、維生素 B6是一類非常重要的輔酶，在生物體內(nèi)展現(xiàn)了強(qiáng)大的催化能力。例如維生素 B6能對(duì)手性氨基酸的合成進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化，也能對(duì)甘氨酸與醛的羥醛加成合成β-羥基-α-氨基酸進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化?；诰S生素B6在生物體系中表現(xiàn)的獨(dú)特催化能力，模擬維生素 B6輔酶的不對(duì)稱催化具有潛在的意義，也是有機(jī)合成中的一大挑戰(zhàn)。在本論文中，我們致力于開發(fā)手性N-季銨鹽吡哆醛/吡哆胺催化劑，并將其運(yùn)用于仿生不對(duì)稱催化中。
　　本論文工作主要包括以下兩個(gè)部分：

2、r>　　(1)開發(fā)一類具有芳聯(lián)骨架的N-季銨鹽吡哆胺催化劑，這類催化劑（1-2mol％催化量）在α-酮酸轉(zhuǎn)胺化反應(yīng)中展現(xiàn)出了較高的活性和優(yōu)秀的對(duì)映選擇性，得到的α-氨基酸產(chǎn)物收率在80-99%之間，ee值高達(dá)96%。
　　(2)開發(fā)一類帶有大位阻支鏈芳聯(lián)骨架的N-季銨鹽吡哆醛催化劑。研究表明， N-季銨化的手性吡哆醛催化劑可以對(duì)甘氨酸酯類與磺酰亞胺的不對(duì)稱曼尼希加成進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化，得到中等收率的α,β-二氨基酸酯，ee值最高達(dá)93.