新型橋連[Fe]氫化酶活性中心模擬物的合成及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、鑒于[Fe]氫化酶的重要實(shí)用價(jià)值和理論意義,該論文開展了新型橋連[Fe]氫化酶活性中心模擬物的合成和結(jié)構(gòu)研究,取得了以下創(chuàng)新性成果:1.該文合成了12個(gè)新型橋連[Fe]氫化酶活性中心模擬物,用元素分析、<'1>HNMR、<'31>P NMR和IR對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并測定了其中6個(gè)代表物的單晶分子結(jié)構(gòu).2.首次合成了由dppf、dppr橋連的氧雜丙撐基與硫雜丙撐基[Fe]氫化酶雙活性中心模擬物,并用X-射線衍射法證實(shí)了其中兩個(gè)化合物的結(jié)

2、構(gòu).3.首次合成了由Ph<,2>PCH<,2>(CH<,2>OCH<,2>)<,2>CH<,2>PPh<,2>橋連的氧雜丙撐基與硫雜丙撐基[Fe]氫化酶雙活性中心模擬物,并用X-射線衍射法確證了其中一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu).4.首次合成了氧雜丙撐橋[Fe]氫化酶活性中心模擬物{(CH<,3>S-μ)[Fe<,2>(CO<,6>)]}<,2>(μ-SCH<,2>OCH<,2>S-μ);進(jìn)一步用Ph<,2>PCH<,2>(CH<,2>OCH<,2>

3、)<,2>CH<,2>PPh<,2>進(jìn)行橋連得到兩個(gè)化合物[(RS-μ)Fe<,2>(CO)<,5>]<,2>[(μ-SCH<,2>)<,2>O][Ph<,2>P(CH<,2>)<,2>OCH<,2>]<,2>(R=CH<,3>,p-CH<,3>C<,6>H<,4>),并用X-射線衍射法確證了R=CH<,3>的一對異構(gòu)體的結(jié)構(gòu).5.首次合成了由[(Ph<,2>PCH<,2>)<,2>NCH<,2>]<,2>橋連的氧雜丙撐基[Fe]氫化酶