側(cè)鏈含三聯(lián)苯液晶聚乙炔的末端基、間隔基和取代基調(diào)控及其取向誘導(dǎo)效應(yīng).pdf

1、南昌大學(xué)碩士學(xué)位論文側(cè)鏈含三聯(lián)苯液晶聚乙炔的末端基、間隔基和取代基調(diào)控及其取向誘導(dǎo)效應(yīng)姓名：周丹申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：陳義旺諶烈20100601摘要形成向列相和SmA相。這表明柔性的烷氧基間隔基更有利于液晶基元的堆砌。所有的單體在波長(zhǎng)大于350nlll以后無(wú)任何吸收峰。聚合物PA6CN來(lái)自主鏈的吸收非常弱，然而，聚合物PA60Pr來(lái)自于主鏈的吸收從360am延伸至～570nm，這可能是由于后者形成更有序的近晶相，從而

2、使主鏈的共平面性增強(qiáng)。在332rim波長(zhǎng)激發(fā)下，聚合物PA6CN溶液發(fā)出強(qiáng)烈的藍(lán)光，其最大發(fā)射波長(zhǎng)位于416rim(①F=64％)。聚合物的結(jié)構(gòu)對(duì)其熒光量子值有很大的影響。聚合物PAmOPr的量子值隨著間隔基長(zhǎng)度的增長(zhǎng)而增大。聚合物薄膜的最大發(fā)射波長(zhǎng)并沒(méi)有紅移，這說(shuō)明長(zhǎng)的間隔基大大地降低了聚合物主鏈間的相互作用。所有的聚合物均具有CD(圓二色譜)活性，這可能是由于位阻效應(yīng)，三聯(lián)苯側(cè)鏈圍繞主鏈排列使得主鏈在長(zhǎng)程方向上呈現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)。以辛氧基

3、作為間隔基，合成了含三聯(lián)苯液晶基元聚合物一[HC=C(CH2)80C684一C6臥C6144一CN]n_(PA8CN)，考察了結(jié)構(gòu)對(duì)單體及聚合物光學(xué)等性能的影響，研究了其液晶相轉(zhuǎn)變的行為。通過(guò)偶聯(lián)及醚化反應(yīng)得到了高產(chǎn)率的單體，采用[Rh(nbd)C1]2催化劑和三乙胺助催化劑成功聚合并得到了高產(chǎn)率(923％)高反式(8627％)的聚合物。單體形成混合的單層排列結(jié)構(gòu)，而其對(duì)應(yīng)的聚合物PA8CN卻形成均一的單層排列。在波長(zhǎng)為330I蛐的紫外

4、光激發(fā)下，聚合物PA8CN在四氫呋喃溶液中發(fā)出很強(qiáng)的藍(lán)色熒光，其光致發(fā)光最大發(fā)射峰為413nm(熒光量子效率為68％)。當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)均為330nm，相對(duì)于室溫的聚合物固體薄膜，在液晶態(tài)236oC用液氮迅速凍結(jié)的聚合物PA8CN固體薄膜的發(fā)射強(qiáng)度更強(qiáng)并且向長(zhǎng)波方向移了10am，這可能是由于在液晶態(tài)聚合物的有效共軛長(zhǎng)度和分子的有序度增加，減小了由熱振動(dòng)引起的能量損失，從而導(dǎo)致增色效應(yīng)。此外，本文還合成了以己氧基為間隔基，氰基和正丙氧基為末端基

5、的發(fā)光液晶聚2烷炔一【CH3C=C(CH2)60C6H4C6IhC6I14R]n一當(dāng)R=CN，CH3PA6CN；OCH2CH2CH3CH3PA60Pr，考察了取代基和末端基對(duì)聚合物性能的影響，尤其是對(duì)液晶性和發(fā)光性的影響。雙取代的乙炔單體CH3A6CN，CH3A60Pr通過(guò)多步反應(yīng)制得，利用WCl6PtuSn催化體系成功聚合得到了高產(chǎn)率的聚合物(高達(dá)82％)。所有的單體及聚合物CH3PA6CN均呈現(xiàn)出單層排列的SmA相，而聚合物CH3P