磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽毛細(xì)管整體柱的制備及其在μ-HPLC系統(tǒng)中的應(yīng)用.pdf

1、聚合物毛細(xì)管整體柱(poly monolithic column)是應(yīng)用于微柱液相色譜(μ-HPLC)中的一種新型色譜柱，具有制備簡單、重現(xiàn)性好、多孔性優(yōu)越、能實現(xiàn)快速分離等優(yōu)點，但目前仍然處于發(fā)展初期，在新型基質(zhì)研制、制備方法優(yōu)化、理論基礎(chǔ)研究以及應(yīng)用方面還有待進(jìn)一步發(fā)展。
　　以磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽為基質(zhì)的毛細(xì)管整體柱是聚合物整體柱的一種，也是越來越受到關(guān)注的兩性親水色譜整體柱之一。本文在以往研究的基礎(chǔ)上，以合成2,3-環(huán)氧丙基三

2、甲基氯化銨為基礎(chǔ)，進(jìn)一步合成磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽類兩性單體，用以進(jìn)行磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽類兩性整體柱的制備，并設(shè)計實驗，對所制備的新型整體柱進(jìn)行物理性能和色譜性能表征，拓展了毛細(xì)管整體柱在分析方面的應(yīng)用。論文的研究內(nèi)容和主要結(jié)論如下：
　　第一，在用環(huán)氧氯丙烷與三甲胺反應(yīng)制備2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨時，研究發(fā)現(xiàn)，碘化鉀是較好的催化劑，當(dāng) nEPIC：nTMA:nKI=1:0.3:0.02，溫度20℃，總反應(yīng)時間4h，在此優(yōu)化條件下收率

3、可達(dá)87.1％。并且乙醇和過量的環(huán)氧氯丙烷組成的介質(zhì)有利于環(huán)氧氯丙烷與三甲胺反應(yīng)親核取代，使副反應(yīng)少，產(chǎn)物純度高。同時，在低溫極性溶劑的反應(yīng)體系中加入少量阻聚劑（例如對苯二酚）可以減少反應(yīng)物自身的聚合，有利于目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)生。
　　第二，以磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽為單體，甲基丙烯酸縮水甘油酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，3-（三甲氧基硅烷基）丙基甲基丙烯酸酯和丙酮混合物位內(nèi)壁偶聯(lián)劑，1,4-丁二醇和正丙醇為致孔劑，制備了一系列不同聚合混合

4、物配比下的磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽兩性毛細(xì)管整體柱。研究發(fā)現(xiàn)，其他條件不變時，隨著致孔劑比例的增加，粒徑、孔徑呈遞增趨勢，柱滲透壓增大。較大內(nèi)徑整體柱內(nèi)形成的微球和孔結(jié)構(gòu)更加均一。溫度對整體柱孔結(jié)構(gòu)及滲透性都有較大的影響，以 AIBN為引發(fā)劑的熱引發(fā)自由基聚合反應(yīng)對溫度變化比較敏感，溫度升高會加快反應(yīng)，但同時引發(fā)過于劇烈，形成致密孔結(jié)構(gòu)，降低通透性同時，增加柱壓，色譜條件相應(yīng)提高，不利于色譜柱的重現(xiàn)性。
　　第三，針對柱床與管壁結(jié)合不充分

5、的問題進(jìn)行了專題討論，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，增加氫氧化鈉的腐蝕時間，會有利于柱床與管壁結(jié)合的緊密度。
　　第四，在考察磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽兩性親水整體柱的色譜性能時，分別考察了柱壓與流動相線速度的關(guān)系、理論塔板高度與流動相線速度的關(guān)系、分離阻抗對色譜柱整體性能的影響、柱徑對制備色譜性能影響的分析、滯留層對制備色譜性能影響等5個方面，實驗結(jié)果表明，磷酸雙酯季銨內(nèi)鹽新型毛細(xì)管整體柱，在較高的壓力及較大的流速下，流速與柱頭壓力間仍能保持良好的線性關(guān)系，